结论：在货物买卖合同纠纷中，如果货款未付，一般情况下不能直接起诉老板的老婆，但存在特定情形时可以。以下是对该问题的详细分析：

一、一般原则：合同相对性

在货物买卖合同纠纷中，合同具有相对性，即合同的权利和义务主要约束合同双方当事人。因此，如果货款未付，原则上应当向合同中的买方（即老板或其代表的公司/个体工商户）主张权利，而不是直接起诉老板的老婆。

二、特定情形：夫妻共同债务

然而，存在一种特定情形，即如果货款债务被认定为夫妻共同债务，那么老板的老婆也可能需要承担还款责任。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，夫妻共同债务通常包括以下几种情况：

1. 共同签名或事后追认：如果老板的老婆在合同上共同签名，或者事后对债务进行了追认，那么该债务应被视为夫妻共同债务。
2. 用于家庭共同生活或生产经营：如果货款债务是用于家庭共同生活或生产经营活动，且老板的老婆从中受益，那么该债务也可能被视为夫妻共同债务。

举例说明：假设老板以个人名义签订了一份货物买卖合同，但货款实际上用于了家庭共同经营的生意，且老板的老婆也参与了该生意的管理和收益分配。在这种情况下，如果货款未付，老板的老婆可能需要承担还款责任。

三、实际操作建议

1. 收集证据：如果认为货款债务可能构成夫妻共同债务，应当积极收集相关证据，如合同、交易记录、家庭共同经营的相关证据等。
2. 咨询专业律师：在起诉前，建议咨询专业律师，对案件进行全面评估和分析，以确定是否可以将老板的老婆列为共同被告。
3. 注意诉讼时效：根据法律规定，民事诉讼有一定的时效期限。因此，在发现货款未付后，应当及时采取行动，以免错过诉讼时效。

四、风险提示

1. 证据不足风险：如果无法提供充分证据证明货款债务构成夫妻共同债务，那么起诉老板的老婆可能会面临败诉风险。
2. 诉讼成本风险：起诉需要支付一定的诉讼费用和时间成本。如果案件结果不确定或胜诉后执行困难，可能会增加诉讼成本风险。

总结：在货物买卖合同纠纷中，如果货款未付，一般情况下不能直接起诉老板的老婆。但如果货款债务被认定为夫妻共同债务，且符合相关法律规定和证据要求，那么老板的老婆也可能需要承担还款责任。因此，在处理此类纠纷时，建议咨询专业律师并收集充分证据以支持自己的主张。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。