非全日制用工和劳务关系在工作性质上存在显著差异，主要体现在以下几个方面：
法律定义与性质：
- 非全日制用工：根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十八条，非全日制用工是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。它属于劳动关系的一种特殊形式，受劳动法律法规的调整和保护。
- 劳务关系：劳务关系则是指两个或两个以上的平等主体之间，就劳务事项进行等价交换过程中形成的一种经济关系。它不属于劳动关系的范畴，而是民事法律关系的一种，主要受民法和合同法的调整。
工作特征与持续性：
- 非全日制用工：虽然工作时间相对灵活，但劳动者通常会在用人单位的安排下从事较为持续和规律的工作，工作内容往往是用人单位业务的组成部分。
- 劳务关系：劳务关系则通常具有临时性、一次性或特定性的特点。劳务提供者根据劳务需求方的要求完成特定的工作任务，工作内容相对独立，不构成用人单位业务的组成部分。
管理与规章制度：
- 非全日制用工：劳动者需遵守用人单位的规章制度，双方存在隶属关系。用人单位需要对劳动者进行一定程度的管理，包括工作时间安排、工作内容分配、劳动纪律要求等。
- 劳务关系：提供劳务者则不受用工者规章制度的约束，双方为平等主体关系。劳务需求方一般不对劳务提供者进行过多的管理，主要关注劳务成果是否符合要求。
劳动报酬与支付方式：
- 非全日制用工：以小时计酬为主，且不得低于用人单位所在地人民政府规定的最低小时工资标准。劳动报酬结算支付周期最长不得超过十五日。
- 劳务关系：劳务报酬则由双方协商确定，一般根据劳务完成的数量、质量等因素来计算，支付周期没有严格限制，可以是一次性支付，也可以是分期支付。
社会保险与福利待遇：
- 非全日制用工：劳动者有权要求用人单位为其缴纳工伤保险费，享受相应的社会保险福利待遇。
- 劳务关系：劳务关系中的提供劳务者则一般不享受用人单位提供的社会保险福利，其社会保险问题通常需要通过其他途径解决。
举例说明：
- 假设某超市招聘了数名非全日制员工，负责在早晚高峰时段进行商品补货和整理工作。这些员工每天工作3-4小时，每周累计不超过24小时，与超市签订了非全日制劳动合同。他们的工作就属于非全日制用工，受劳动法律法规的保护。
- 另一方面，如果某公司需要对其办公大楼进行一次全面的清洁维护，于是聘请了一家专业的保洁服务公司来完成这项工作。双方签订了劳务合同，明确了服务内容、报酬标准和支付方式等条款。这里的关系就属于劳务关系，不受劳动法律法规的调整，而是依据民法和合同法的相关规定进行处理。
总结与建议：
非全日制用工和劳务关系在工作性质上存在多方面的差异。对于用人单位和劳动者而言，明确区分这两种关系对于保障自身权益、避免法律风险具有重要意义。如果你在实际操作中遇到相关问题或需要进一步的法律咨询，可以直接向我提问，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。