结论前置：当事人调解达成协议后，一般情况下不能再就同一事项起诉，但在特定情形下可以起诉。以下从不同角度进行分析：
一、调解协议具有法律约束力，一般不能再起诉
根据《中华人民共和国民事诉讼法》等相关法律规定，经调解组织调解达成的调解协议，具有法律约束力，当事人应当按照约定履行。这意味着，一旦双方在调解下达成协议，就应当遵循诚实信用原则，积极履行协议内容，而不能再随意就同一事项向法院提起诉讼。
举例说明：比如甲和乙因为借款纠纷在调解组织的主持下达成调解协议，约定乙在一定期限内归还甲借款本金及利息。协议达成后，乙按照协议履行了还款义务，此时甲就不能再以借款纠纷为由向法院起诉乙。因为调解协议已经对双方的权利义务进行了明确约定，且乙已经履行完毕，甲的诉求已经得到满足，再起诉没有法律依据。
二、特定情形下可以起诉
- 调解协议存在无效情形：如果调解协议存在违反法律、行政法规的强制性规定，或者违背公序良俗，或者恶意串通损害他人合法权益等无效情形的，当事人可以向法院起诉请求确认调解协议无效，并就原纠纷重新进行审理。
- 法律依据：《中华人民共和国民法典》第一百四十三条规定，具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。若调解协议违反上述规定，则可能被认定为无效。
- 举例说明：甲和乙在调解时，乙为了逃避对第三人的债务，与甲恶意串通达成调解协议，将乙的财产全部转移给甲。这种情况下，该调解协议就因恶意串通损害他人合法权益而无效，第三人可以向法院起诉请求确认调解协议无效，并就乙的财产进行重新分配。
- 调解协议存在可撤销情形：如果调解协议是在一方以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销调解协议。撤销后，当事人可以就原纠纷向法院起诉。
- 法律依据：《中华人民共和国民法典》第一百四十八条规定，一方以欺诈手段，使对方在违背真实意思的情况下实施的民事法律行为，受欺诈方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。第一百五十一条规定，一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。
- 举例说明：甲在调解时，故意隐瞒自己已经将部分财产转移的事实，导致乙在不知情的情况下与甲达成调解协议，同意甲以较低的金额偿还债务。后来乙发现甲的欺诈行为，就可以向法院起诉请求撤销调解协议，并就原债务纠纷重新进行审理。
- 调解协议未履行且无法通过其他途径解决：如果一方不履行调解协议，且双方无法通过协商、申请调解组织督促履行等方式解决，另一方可以向法院起诉，请求对方履行调解协议或者就原纠纷进行审理。不过，这种情况下起诉的依据和诉求可能会有所不同，有的是要求对方按照调解协议履行义务，有的是在调解协议无法履行的情况下，要求就原纠纷重新确定双方的权利义务。
- 举例说明：甲和乙达成调解协议后，乙拒不履行还款义务，甲多次催讨无果，且调解组织也无法督促乙履行。此时甲可以向法院起诉，要求乙按照调解协议履行还款义务。如果法院审理后认为调解协议确实无法履行，也可以根据原纠纷的事实和法律规定，重新确定甲和乙之间的债权债务关系。
法律建议：如果你遇到了调解达成协议后又想起诉的情况，建议先仔细审查调解协议的内容，判断是否存在无效或可撤销的情形。如果存在，及时收集相关证据，向法院提起诉讼。如果不存在这些情形，但对方又不履行调解协议，可以尝试通过协商、申请调解组织督促履行等方式解决，若仍无法解决，再考虑向法院起诉。如果你对具体情况不太确定，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供详细的法律建议。