单位协议解除劳动合同和员工主动离职是两种完全不同的劳动关系终止方式，主要区别体现在提出主体、法律后果、经济补偿以及程序要求上。下面我将从这几个方面详细解释：
提出主体不同：
- 单位协议解除：这是由用人单位提出，并与劳动者协商一致后解除劳动合同的方式。这意味着双方就解除劳动合同的条件、时间、经济补偿等事项达成了共识。
- 员工主动离职：这是由劳动者本人提出，主动要求解除与用人单位的劳动合同。劳动者可能因为个人原因、职业发展、工作环境等多种因素选择离职。
法律后果不同：
- 单位协议解除：由于是双方协商一致的结果，因此通常不会引发劳动争议。用人单位需要按照协商的结果支付经济补偿（如果约定有的话），并办理离职手续。
- 员工主动离职：劳动者主动离职，一般不需要向用人单位支付违约金（除非劳动合同中有特别约定，且该约定符合法律法规的规定）。但是，如果劳动者未按照法律规定或劳动合同约定提前通知用人单位，可能会给用人单位造成损失，此时劳动者可能需要承担赔偿责任。
经济补偿：
- 单位协议解除：根据《劳动合同法》的规定，如果是由用人单位提出并与劳动者协商一致解除劳动合同的，用人单位应当向劳动者支付经济补偿。经济补偿的标准按照劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。
- 员工主动离职：在劳动者主动离职的情况下，除非劳动合同中有特别约定，否则用人单位通常不需要支付经济补偿。但是，如果用人单位存在违法行为（如未按时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等），劳动者提出解除劳动合同的，用人单位应当支付经济补偿。
程序要求不同：
- 单位协议解除：双方需要就解除劳动合同的事项进行协商，并达成一致意见。然后，用人单位需要出具解除劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
- 员工主动离职：劳动者需要提前通知用人单位（试用期提前三日，正式员工提前三十日），并按照用人单位的要求办理离职手续。如果劳动者未提前通知或未按照要求办理离职手续，可能会给用人单位造成损失，需要承担相应的赔偿责任。
举个例子来说明：
假设小张在某公司工作了三年，现在因为个人原因想要离职。如果小张主动向公司提出离职，并按照公司规定提前三十日通知了公司，那么这就是员工主动离职的情况。公司不需要向小张支付经济补偿，但需要为小张办理离职手续。
另一方面，如果公司因为业务调整需要裁员，并与小张协商一致解除劳动合同，那么这就是单位协议解除的情况。公司需要按照小张在本公司工作的年限支付经济补偿，并为小张办理离职手续。
建议：
- 无论是单位协议解除还是员工主动离职，双方都应该保持沟通，确保解除劳动合同的过程合法、合规、和谐。
- 对于劳动者来说，在离职前应该了解自己的权益和义务，确保自己的离职不会给自己带来不必要的麻烦和损失。
- 对于用人单位来说，在解除劳动合同时应该遵守法律法规的规定，确保解除劳动合同的合法性和合理性。
如果你在劳动关系终止方面遇到任何问题或困惑，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。