债权转让时加盖合同章是可以的，但具体是否有效还需结合其他因素综合判断。以下从不同角度为你详细分析：
一、合同章的法律效力
合同章是单位对外签订合同时使用的专用章，在合同上加盖合同章，通常表示单位对合同内容的认可和接受，具有法律效力。因此，在债权转让协议上加盖合同章，从形式上看是符合法律规定的。
二、债权转让的有效性要件
债权转让的有效性并不仅仅取决于是否加盖了合同章，还需要满足以下要件：
存在有效的债权：债权转让的前提是存在有效的债权。如果原债权不存在或者已经消灭，那么债权转让就无从谈起。
债权具有可转让性：并非所有的债权都可以转让。根据法律规定，某些特定类型的债权（如基于人身关系产生的债权、当事人约定不得转让的债权等）是不具有可转让性的。
通知债务人：根据《民法典》的相关规定，债权人转让债权的，应当通知债务人。未经通知，该转让对债务人不发生效力。因此，在债权转让过程中，及时通知债务人是至关重要的。
遵守法律、行政法规的强制性规定：债权转让必须遵守法律、行政法规的强制性规定，不得违反公序良俗。
三、加盖合同章在债权转让中的具体作用
在债权转让协议上加盖合同章，主要起到以下作用：
证明单位对债权转让的认可：加盖合同章表明单位对债权转让协议的内容是认可的，愿意承担协议中约定的义务和责任。
增强协议的证明力：在发生纠纷时，加盖合同章的债权转让协议可以作为证据使用，证明单位与受让人之间存在债权转让关系。
四、注意事项
虽然加盖合同章在债权转让中具有一定的法律效力，但还需要注意以下事项：
确保合同章的真实性和合法性：加盖的合同章必须是单位真实、合法的印章，否则可能影响债权转让的效力。
完善债权转让手续：除了加盖合同章外，还需要完善其他债权转让手续，如签订书面债权转让协议、通知债务人等。
考虑债务人的利益：在债权转让过程中，应充分考虑债务人的利益，避免因债权转让给债务人带来不必要的损失或困扰。
总结来说，债权转让时加盖合同章是可以的，但具体是否有效还需结合其他因素综合判断。如果你在债权转让过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。