结论：小三自愿支付原配2万元精神损失费，从法律角度讲，这一行为本身并不违法，但合理性及法律效力需结合具体情况分析。以下从不同角度进行详细阐述：
一、法律角度
自愿支付的性质：
- 如果小三自愿支付原配精神损失费，且这一行为是双方真实意思的表示，没有受到欺诈、胁迫等不正当手段的影响，那么这一行为在法律上可以被视为一种赠与或和解协议。
- 赠与合同是赠与人将自己的财产无偿给予受赠人，受赠人表示接受赠与的合同。在此情况下，小三作为赠与人，原配作为受赠人，双方达成合意，赠与合同即成立。
- 和解协议则是双方就争议事项达成一致，自愿放弃部分或全部权利以解决纠纷的协议。如果双方将此支付视为对某种纠纷（如感情纠纷、名誉损害等）的和解，那么这也构成一种有效的和解协议。
精神损失费的法律依据：
- 精神损失费通常是在侵权行为导致精神损害的情况下，由侵权人向受害人支付的赔偿。在婚姻家庭领域，如果小三的行为构成了对原配的侵权（如侵犯名誉权、隐私权等），原配有权要求小三赔偿精神损失。
- 然而，在此情况下，如果小三是自愿支付，且没有明确的侵权事实或法律判决作为依据，那么这一支付更多是基于道德或情感上的考虑，而非法律上的义务。
法律效力与可撤销性：
- 如果赠与合同或和解协议是双方真实意思的表示，且内容合法，那么这一合同或协议具有法律效力，双方应履行各自的义务。
- 但如果小三在支付后反悔，或存在欺诈、胁迫等情形，小三可能有权请求法院撤销该赠与合同或和解协议，并要求原配返还已支付的款项。
二、道德与社会角度
道德考量：
- 从道德层面讲，小三的行为通常被视为不道德的，对原配造成了情感上的伤害。因此，小三自愿支付精神损失费可以被视为一种对原配的补偿或道歉。
- 然而，道德上的补偿并不能完全替代法律上的责任。如果原配认为小三的行为构成了侵权，仍应通过法律途径维护自己的权益。
社会影响：
- 此类事件往往会引起社会的广泛关注和讨论。从社会角度讲，鼓励通过合法途径解决纠纷，维护社会秩序和公平正义。
- 如果小三自愿支付精神损失费被视为一种解决纠纷的方式，那么应确保这一行为的合法性和合理性，避免引发更多的社会矛盾和纠纷。
三、建议与注意事项
明确支付性质：
- 在支付前，双方应明确支付的性质和目的，是赠与、和解还是其他形式的补偿。这有助于避免后续的纠纷和误解。
签订书面协议：
- 为了确保双方的权益得到保障，建议签订书面协议，明确支付金额、支付方式、支付时间以及双方的权利和义务等。
咨询专业律师：
- 在处理此类复杂问题时，建议咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供法律建议，帮助双方制定合理的解决方案。不过，既然你已经在向我咨询，我会尽我所能为你提供专业的法律帮助。
考虑社会影响：
- 在处理此类事件时，应考虑其可能对社会造成的影响。尽量通过合法、合理、和平的方式解决纠纷，避免引发不必要的社会矛盾和冲突。
总结：小三自愿支付原配2万元精神损失费，从法律角度讲并不违法，但合理性及法律效力需结合具体情况分析。在处理此类问题时，建议明确支付性质、签订书面协议、咨询专业律师并考虑社会影响。如果你有任何进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，请随时向我咨询。