遇到催收冒充您单位财务的情况，您应当立即采取以下措施来维护自身权益：

1. 核实信息并保留证据：

   • 首先，不要轻信对方的话，务必通过官方渠道（如直接联系单位财务部门或人事部门）核实对方身份及所称事项的真实性。
   • 在此过程中，注意保留所有与对方的沟通记录，包括电话录音、短信、微信聊天记录等，这些将是后续维权的重要证据。

2. 向单位报告并寻求协助：

   • 将此事及时告知您的单位，特别是财务部门和法务部门（如有），让他们了解情况并协助处理。
   • 单位可能会采取内部调查措施，确认是否有内部信息泄露或不当行为，并可能协助您向相关部门报案。

3. 向公安机关报案：

   • 冒充单位财务进行催收可能涉及诈骗等违法行为，您应尽快向当地公安机关报案，提供所掌握的证据材料。
   • 公安机关将会依法进行调查，并根据调查结果采取相应的法律措施。

4. 向相关监管机构投诉：

   • 如果催收行为涉及金融机构或第三方催收公司，您还可以向相关监管机构（如银保监会、地方金融监管局等）进行投诉。
   • 监管机构将会对投诉进行调查，并对违规行为进行处罚，保护您的合法权益。

5. 考虑法律途径维权：

   • 如果因对方的行为给您造成了经济损失或名誉损害，您还可以考虑通过法律途径提起民事诉讼，要求对方承担赔偿责任。
   • 在此过程中，建议您咨询专业律师（即我本人，作为多领域法律实务经验的律师，可以为您提供专业的法律建议），以便更好地维护您的权益。

额外提醒：

• 在处理此类事件时，请保持冷静和理性，不要因情绪激动而做出过激行为。
• 加强对个人信息的保护意识，避免将敏感信息泄露给不可信的人或机构。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。