关于离职时个人材料是否可以带走的问题，这主要取决于材料的性质以及您与公司之间的约定或相关法律法规的规定。
首先，我们需要明确一点：个人材料并不等同于公司资产或商业秘密。个人材料通常指的是您个人在工作过程中产生或收集的，与您个人身份、技能、经验等相关的文件或信息，比如您的个人简历、学历证书复印件（如果公司未要求留存原件）、个人工作笔记（不涉及公司机密或客户信息）等。这些材料在离职时，一般是可以由您个人带走的。
然而，如果材料中包含了公司的商业秘密、客户信息、业务数据等敏感信息，那么这些材料就不能随意带走。根据《中华人民共和国反不正当竞争法》的相关规定，商业秘密是指不为公众所知悉、具有商业价值并经权利人采取相应保密措施的技术信息、经营信息等商业信息。员工在工作中获取的客户信息、业务数据等，如果企业为保护这些信息采取了合理措施（如签订保密协议、规定离职时须交还相关材料等），那么这些信息就构成商业秘密，受到法律保护。
以您提供的案例为例，业务员李某离职时私自将工作微信号（其中包含了公司的客户信息）交给了同行使用，这构成了侵犯公司商业秘密的行为，因此被法院判令返还微信号、删除聊天记录并赔偿经济损失。
因此，在离职时，您应该：
区分个人材料和公司资产：明确哪些材料是您个人的，哪些是公司的。个人材料可以带走，但公司资产（包括含有商业秘密的材料）必须按照公司规定或法律法规的要求进行处理。
遵守公司规定和保密义务：如果公司有相关规定要求离职时交还某些材料，或者您与公司签订了保密协议，那么您必须遵守这些规定和义务，不得擅自带走或泄露公司机密。
咨询法律意见：如果您对某些材料的归属或处理方式存在疑问，或者担心自己的行为可能构成侵权，那么建议您咨询专业的法律意见，以确保自己的行为合法合规。
总之，离职时个人材料是否可以带走，需要根据材料的性质、公司规定以及相关法律法规的规定来综合判断。在处理这类问题时，建议您保持谨慎和合规的态度，以避免不必要的法律风险。