企业特殊工种未备案且企业破产的情况下，劳动者仍可通过法律途径主张权益，但需结合具体证据和程序操作。以下是详细分析：

1. 特殊工种未备案的法律后果
   根据《劳动法》及相关规定，特殊工种（如高空、高温、井下等）需经劳动行政部门备案，劳动者方可享受提前退休、工龄折算等特殊待遇。未备案本身不直接否定劳动者从事特殊工种的事实，但可能增加劳动者举证难度。若劳动者能通过工资单、考勤记录、工作证、同事证言等证据证明其实际从事特殊工种，仍可主张相关权益。

2. 企业破产后的权益主张路径

   • 破产程序中的债权申报：企业破产时，劳动者工资、社保、经济补偿等属于优先债权，需在破产管理人公告的期限内申报。特殊工种待遇（如提前退休补偿）可能需通过劳动仲裁或诉讼确认后，再纳入破产债权。
     
   • 劳动仲裁前置程序：若企业未依法为劳动者办理特殊工种备案或支付相关待遇，劳动者可向劳动仲裁委申请仲裁，要求确认工龄、补缴社保或赔偿损失。仲裁裁决后，可凭裁决书向破产管理人申报债权。
     
   • 诉讼途径：若对仲裁结果不服或破产管理人未认可债权，劳动者可向法院起诉，要求企业承担赔偿责任。即使企业已破产，法院仍可判决企业以破产财产清偿债务。

3. 关键证据收集建议

   • 工作证明：劳动合同、岗位说明书、调岗通知等证明劳动者从事特殊工种的文件。
     
   • 工作记录：考勤表、工作日志、操作记录等证明实际工作内容的材料。
     
   • 证人证言：同事、上级的书面证言，证明劳动者长期从事特殊工种。
     
   • 社保记录：若企业曾为劳动者缴纳特殊工种相关的社保或商业保险，可作为辅助证据。

4. 实务操作注意事项

   • 时效性：劳动仲裁时效为1年，自知道或应当知道权益受损之日起计算。企业破产不影响时效计算，但需尽快行动。
     
   • 破产管理人配合：主动联系破产管理人，提交债权申报材料，并说明特殊工种待遇的法律依据和计算方式。
     
   • 政策咨询：部分地区对特殊工种有地方性规定，可向当地人社局或社保中心咨询具体政策。

总结：企业未备案特殊工种且破产的，劳动者需通过证据固定事实，优先通过劳动仲裁确认权益，再申报破产债权。若遇阻力，可依法起诉。建议尽快行动，避免因企业破产财产分配完毕而丧失受偿机会。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。