撞人后一次性赔偿协议书在符合一定条件下是具有法律效力的，但也存在无效或可撤销的情形。以下是对此问题的详细分析：
有效情形
双方自愿且具备民事行为能力：
- 协议必须是双方当事人的真实意思表示，不存在欺诈、胁迫等外部压力。同时，双方当事人必须具备完全民事行为能力，能够理解协议内容并预见行为后果。例如，两位精神正常的成年人在交通事故后，经过平等协商达成的一次性赔偿协议，通常是有效的。
内容合法且不违背公序良俗：
- 协议内容必须符合《中华人民共和国民法典》、《中华人民共和国道路交通安全法》及相关司法解释的规定，不得违反法律、行政法规中的强制性条款。同时，协议内容也不能违背社会公共秩序和善良风俗。例如，协议中不能约定以违禁品抵债等违法内容。
明确具体且具备可执行性：
- 协议中应明确赔偿的具体金额、支付方式、支付时间等关键条款，确保双方权益清晰明了，且具备可执行性。这样，在协议履行过程中，双方都能明确自己的权利和义务，减少纠纷的发生。
无效或可撤销情形
欺诈、胁迫：
- 如果一方当事人采取欺诈、胁迫的手段，使对方在违背真实意思的情况下签订协议，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。例如，肇事者故意隐瞒受害者伤情的严重程度，诱使受害者签订了金额远低于实际损失的一次性赔偿协议。受害者在发现真实伤情后，可以欺诈为由请求撤销该协议。
显失公平：
- 协议内容明显违反公平原则，使一方遭受重大损失，另一方获得不正当利益时，受损害方可以请求撤销协议。例如，受害者因缺乏法律知识和经验，在未进行伤残鉴定的情况下与肇事者签订了一次性赔偿协议，而赔偿金额远远不足以弥补实际损失。这种协议就可能因显失公平而被撤销。
违反法律强制性规定：
- 如果协议内容违反了法律、行政法规的强制性规定，那么协议将被认定为无效。例如，协议约定肇事者无需承担任何责任，所有费用由受害者自行承担。这种约定违反了《道路交通安全法》等相关法律中关于交通事故责任承担的规定，因此应属无效。
特别提示与建议
- 谨慎签订协议：在签订交通事故一次性赔偿协议前，伤者应充分考虑自己的伤情和后续治疗的需要。如果伤情较重，可能需要长期治疗或康复，那么在签订协议时就应谨慎考虑赔偿金额是否足够覆盖未来可能产生的费用。
- 咨询专业意见：为了避免后续纠纷和确保协议的合法性、有效性，建议在签订前咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供针对性的法律建议和指导。
- 保留相关证据：在签订协议和履行过程中，双方都应妥善保留相关证据，如事故现场照片、医疗记录、赔偿协议等。这些证据在后续可能出现的纠纷中将成为重要的法律依据。
综上所述，撞人后一次性赔偿协议书的法律效力取决于多个因素。在签订协议时，双方应严格遵守相关法律法规，确保协议的合法性、真实性和公平性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。