根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关劳动法规，员工离职时享有以下主要保障，这些保障旨在平衡员工与用人单位的权益，确保离职过程的合法性与公平性：

一、员工主动离职的保障

1. 预告辞职权：

   • 正式员工：您有权提前三十日以书面形式通知用人单位解除劳动合同。这一规定旨在给予用人单位足够的时间进行人员调整和工作交接，确保业务连续性。
   • 试用期员工：在试用期内，您只需提前三日通知用人单位即可解除劳动合同。试用期是双方相互了解的阶段，因此辞职通知期限相对较短。
   • 注意事项：若您未履行提前通知义务而擅自离职，给用人单位造成损失的，应承担相应的赔偿责任。

2. 即时辞职权（被迫离职）：

   • 当用人单位存在未提供劳动保护或条件、未及时支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等违法情形时，您有权随时解除劳动合同，无需提前通知。
   • 若用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及您的人身安全，您可立即解除劳动合同，不需事先告知。
   • 注意事项：在此情况下，建议您保留相关证据（如工资条、社保记录、工作现场照片或视频等），以便在需要时维护自己的合法权益。同时，用人单位需向您支付经济补偿。

3. 特殊情况下的限制：

   • 若您与用人单位约定了服务期且未满，或掌握商业秘密且在保密期内，您需遵守相关约定，否则可能面临法律责任。

二、用人单位辞退员工的保障（从员工角度看的被辞退权益）

虽然这部分主要规范用人单位的行为，但了解这些规定有助于您理解在何种情况下用人单位可以合法辞退您，以及您应享有的权益：

1. 过失性辞退：

   • 若您在试用期不符合录用条件、严重违反规章制度、失职造成重大损害等，用人单位可以辞退您，但需承担举证责任。若用人单位无法证明，则可能被认定为违法解除，需支付赔偿金。

2. 非过失性辞退：

   • 若您患病不能从事原工作、不能胜任工作经培训仍不胜任、劳动合同订立时的客观情况发生重大变化等，用人单位需提前三十日书面通知或支付代通知金，并向您支付经济补偿。

3. 经济性裁员：

   • 在企业破产重整、生产经营严重困难等特定情况下，用人单位可以进行经济性裁员，但需提前三十日向工会或全体职工说明情况，听取意见后向劳动行政部门报告裁减方案。

三、协商一致解除劳动合同的保障

• 若您与用人单位就解除劳动合同达成一致意见，双方协商一致后，劳动合同即告解除，无需其他法定程序。若由用人单位提出并达成一致，用人单位需向您支付经济补偿；若由您提出，则用人单位通常无需支付。

四、离职后的经济补偿与手续办理

1. 经济补偿：

   • 因用人单位存在过错导致您即时辞职，或用人单位提出协商辞职并达成一致的，用人单位应向您支付经济补偿。经济补偿按您在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向您支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资的经济补偿。

2. 离职手续办理：

   • 用人单位应在解除或终止劳动合同时出具相关证明，并在十五日内为您办理档案和社会保险关系转移手续。您应妥善完成工作交接，确保工作的连续性和稳定性。

五、争议解决与法律援助

• 若因离职引发劳动争议，您可通过与用人单位协商、申请调解、提起仲裁或诉讼等途径解决。建议您首先尝试协商解决，以减少时间和成本投入。若协商无果，您可以向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或向人民法院提起诉讼。在必要时，您还可以寻求法律援助或咨询专业律师。

综上所述，员工离职时享有多方面的法律保障。在离职前，建议您充分了解相关法律法规和劳动合同约定，确保离职行为的合法性和合理性。同时，用人单位也应积极配合您办理离职手续，履行自身义务，共同维护劳动关系的稳定和公平。