在交通事故中，如果一方对责任不满意，之前签订的调解协议书是否有效，这主要取决于协议签订时的具体情况以及后续是否出现了法定无效或可撤销的情形。以下我将从多个角度为您详细分析：

1. 调解协议书的基本效力：

   • 调解协议书是双方当事人在自愿、平等、公平的基础上，就交通事故的责任划分和赔偿事宜达成的协议。一旦双方签字确认，该协议即具有法律约束力，双方应当按照协议内容履行各自的义务。

2. 对责任不满意是否影响协议效力：

   • 如果一方在签订调解协议书时，对责任划分存在误解或不满，但并未在协议中明确表达，且事后也未通过法律途径提出异议，那么该协议仍然有效。因为调解协议书是双方自愿达成的，一旦签订，即视为双方对协议内容的认可。
   • 如果一方在签订协议时存在欺诈、胁迫等情形，导致其在非自愿的情况下签订了协议，那么该协议可能因存在法定无效情形而被撤销。但这种情况需要提供充分的证据来证明欺诈或胁迫的存在。

3. 调解协议书可撤销的情形：

   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，如果调解协议书存在重大误解、显失公平或一方以欺诈、胁迫的手段使对方在违背真实意思的情况下签订的情形，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。
   • 例如，如果一方在签订协议时，对事故责任划分存在重大误解，或者协议中的赔偿金额明显低于实际损失，导致显失公平，那么该方可以在知道或应当知道撤销事由之日起一定期限内（通常为一年）向法院或仲裁机构申请撤销协议。

4. 后续行动建议：

   • 如果一方对调解协议书的内容存在异议，首先应当尝试与对方进行沟通协商，看是否能够达成新的共识或修改协议。
   • 如果沟通协商无果，且认为协议存在法定无效或可撤销的情形，那么应当及时收集相关证据，并向法院或仲裁机构提起诉讼或申请仲裁，以维护自己的合法权益。

总结来说，交通事故中一方对责任不满意，并不直接导致之前签订的调解协议书无效。协议的效力主要取决于签订时的具体情况以及后续是否出现了法定无效或可撤销的情形。如果您对调解协议书的内容存在异议，建议及时咨询专业律师，了解自己的权利和义务，并采取相应的法律措施来维护自己的合法权益。