可以报警，但需分情况讨论报警后的处理方式及效果：

1. 若仅因联系不上而担心安全，报警后警方会进行初步调查
   当您因配偶与他人外出且手机关机，担心其可能遭遇危险（如交通事故、被限制人身自由等）时，可立即向公安机关报案。警方会根据您提供的线索（如出行时间、地点、同行人员信息等）进行初步调查，例如联系同行人员、查看监控或通过技术手段定位手机。若确认无危险，警方可能仅做备案；若发现异常，会进一步介入。

2. 若怀疑配偶被非法拘禁或遭遇犯罪，报警后警方会立案侦查
   如果您有合理理由怀疑配偶被他人非法拘禁、绑架或遭遇其他犯罪行为（如暴力、威胁等），报警后警方会依法立案侦查。此时需提供具体证据或线索（如威胁信息、目击者证言等），警方将采取强制措施保护受害人权益。

3. 若仅为感情纠纷或怀疑出轨，报警可能不被受理，但可寻求其他途径
   如果您的报警动机主要是怀疑配偶出轨或因感情问题联系不上，这属于民事纠纷范畴，警方通常不会作为刑事案件处理。但您可以通过以下方式维护权益：

   • 收集证据：若怀疑配偶存在过错（如婚外情），可依法收集通话记录、聊天记录、证人证言等证据，为后续离婚诉讼或财产分割做准备；
     
   • 联系亲友协助：尝试通过配偶的亲友、同事等渠道联系其本人；
     
   • 委托律师介入：若涉及离婚或财产纠纷，可委托律师发送律师函或提起诉讼，通过法律程序解决。

温馨提示：报警前建议先尝试通过其他方式联系配偶（如联系同行人员、前往其可能出现的地点查找），避免因误判浪费公共资源。若情况紧急或存在安全隐患，请毫不犹豫报警。如有进一步法律疑问，可直接向我咨询。