在材料款要账的问题上，是起诉实际施工人还是挂靠单位，这主要取决于具体的法律关系和证据情况，以下分情况讨论：
若材料直接供应给实际施工人，且挂靠单位未参与材料采购合同：
- 在这种情况下，材料采购合同是实际施工人与供应商之间签订的，挂靠单位并非合同当事人。根据合同相对性原则，供应商应当直接向实际施工人主张材料款。
- 如果实际施工人拒不支付，供应商可以收集相关证据（如合同、送货单、对账单等），向法院提起诉讼，要求实际施工人支付材料款及可能的违约金或利息。
若材料供应合同是与挂靠单位签订，或挂靠单位在材料采购中扮演了重要角色：
- 如果材料采购合同是以挂靠单位的名义签订的，或者挂靠单位在合同履行过程中（如签收货物、对账等）参与了进来，那么挂靠单位可能被视为合同的一方当事人。
- 在这种情况下，供应商可以选择同时起诉实际施工人和挂靠单位，要求他们共同承担支付材料款的责任。特别是当挂靠单位与实际施工人之间存在明确的债务分担约定，或者挂靠单位从工程中获得了实际利益时，这种诉求更有可能得到法院的支持。
考虑挂靠关系的法律性质：
- 挂靠关系在法律上通常被视为一种非法行为，因为它违反了建筑市场的准入和监管规定。然而，在处理具体纠纷时，法院会更多地关注实际的法律关系和证据情况。
- 如果挂靠单位与实际施工人之间存在明确的内部约定（如挂靠费用、债务分担等），并且这种约定不违反法律的强制性规定，那么法院可能会在处理纠纷时予以考虑。
法律建议：
- 在起诉前，供应商应当仔细审查材料采购合同及相关证据，明确合同当事人和履行情况。
- 如果可能的话，尝试与实际施工人和挂靠单位进行协商，寻求和解或调解的可能性。
- 如果协商无果，供应商应当及时收集证据并准备起诉材料，向法院提起诉讼。在起诉时，可以根据具体情况选择单独起诉实际施工人或挂靠单位，或者同时起诉两者。
- 在诉讼过程中，供应商应当积极配合法院的调查和审理工作，提供充分的证据支持自己的诉求。
可能的风险与后果：
- 如果供应商选择起诉的对象不当（如起诉了并非合同当事人的挂靠单位而忽略了实际施工人），可能会导致诉讼失败或无法完全追回材料款。
- 如果实际施工人或挂靠单位没有足够的财产来支付材料款，供应商可能会面临执行难的问题。在这种情况下，供应商可以考虑申请法院采取财产保全措施或参与分配其他债权人的执行款项。
总之，在处理材料款要账的问题时，供应商应当根据具体情况选择合适的起诉对象，并积极收集证据支持自己的诉求。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。