养父母与子女的权利义务关系不能通过约定完全改变其法定性质，但在具体履行方式上可进行一定约定。以下是对此问题的详细分析：

一、养父母与子女权利义务关系的法定性

1. 法律地位：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，养父母与养子女间的权利义务关系，自收养关系成立之日起，视同亲生父母子女关系。这意味着在法律层面上，养父母与养子女的关系和亲生父母子女关系具有同等法律效力，涵盖了抚养教育、保护、赡养扶助及相互继承等多方面内容。

2. 不可约定免除：由于养父母与子女间的权利义务关系是基于法律明确规定而产生的，因此这些权利义务不能通过简单的约定来完全免除或改变。例如，养父母对养子女的抚养义务、养子女对养父母的赡养义务等，都是法定的，不能通过协议来免除。

二、具体权利义务内容及可能的约定

1. 抚养教育与保护：

   • 抚养义务：养父母对未成年养子女负有抚养义务，这是法定的，不能通过约定免除。但养父母可以与养子女就抚养的具体方式、内容等进行协商，以更好地满足养子女的成长需求。
   • 教育权利义务：养父母有权利也有义务对养子女进行全面发展教育。在教育方式、内容等方面，养父母可以与养子女进行沟通，根据养子女的兴趣和特长进行个性化教育。
   • 保护权利义务：养父母应保护未成年养子女的人身安全和合法权益。在保护方式上，养父母可以与养子女就如何避免危险、如何应对突发事件等进行约定，以提高养子女的自我保护能力。

2. 赡养扶助：

   • 赡养义务：当养父母年老体弱、丧失劳动能力或生活有困难时，成年养子女负有赡养扶助的义务。这一义务是法定的，不能通过约定免除。但养子女可以与养父母就赡养的具体方式、内容等进行协商，如提供经济供养、生活照料和精神慰藉的具体安排等。
   • 约定赡养协议：多个养子女可以协商并签订赡养协议，明确由谁承担主要的赡养责任，如何分担赡养费用，以及提供赡养服务的方式和频率等。这样的协议有助于避免家庭纠纷，确保被赡养人的生活质量得到保障。但需要注意的是，赡养协议必须遵守法律法规，不得违反法律的强制性规定，且应合理考虑被赡养人的意愿和需求。

3. 相互继承权：

   • 养父母与养子女之间享有相互继承遗产的权利。这一权利是基于法律明确规定而产生的，不能通过约定来改变。但养父母和养子女可以通过遗嘱等方式来安排遗产的分配，以体现各自的意愿。

三、约定需合法合规

1. 合法性：任何关于养父母与子女权利义务关系的约定都必须遵守法律法规，不得违反法律的强制性规定。例如，不能通过约定来免除法定的抚养或赡养义务。

2. 合理性：约定内容应合理考虑养父母与子女的实际情况和需求，确保双方的合法权益得到充分保障。例如，在约定赡养协议时，应充分考虑被赡养人的生活需求和赡养人的经济能力。

3. 公序良俗：约定内容不得违背社会公德和道德准则。例如，不能通过约定来歧视或虐待养子女或养父母。

总结与建议：

养父母与子女间的权利义务关系具有法定性，不能通过简单的约定来完全免除或改变。但在具体履行方式上，养父母与子女可以进行一定的协商和约定，以更好地满足双方的需求和保障双方的权益。在签订任何关于养父母与子女权利义务关系的协议时，建议咨询专业律师的意见，以确保协议的合法性和有效性。如果你有任何关于婚姻家庭领域的法律问题，都可以直接向我咨询。