结论：员工撤诉并签署谅解书后，一般情况下不能再就同一事项重新起诉，但也存在例外情况。以下从不同角度为你详细分析：

一般情况：不能再起诉

从民事诉讼的基本原理和程序规定来看，撤诉是原告在诉讼过程中，基于自身意愿，向法院申请撤回起诉的行为。一旦法院裁定准许撤诉，就意味着该诉讼程序终结。而谅解书通常是双方就纠纷达成的一种和解协议，员工签署谅解书，往往表明其愿意放弃通过诉讼等途径进一步追究相关责任或主张相关权利。

例如，员工因工伤赔偿问题将用人单位起诉至法院，在诉讼过程中，双方经过协商达成一致，用人单位给予员工一定的赔偿，员工随后向法院申请撤诉并签署了谅解书。在这种情况下，员工已经通过和解的方式解决了纠纷，并且撤诉也得到了法院的准许，从法律程序和双方达成的协议角度出发，员工通常不能再就同一工伤赔偿事项重新起诉。

例外情况：可以起诉

1. 存在新的争议事实：如果在撤诉并签署谅解书之后，又出现了新的与原纠纷相关的事实，这些新事实是之前双方在和解时没有考虑到或者无法预见的。例如，员工在撤诉并签署谅解书后，发现自己的伤情比之前认为的更为严重，需要更多的治疗费用和更长时间的误工补偿，而之前签署的谅解书中并没有涵盖这部分内容。此时，员工可以基于新的争议事实重新起诉，要求用人单位承担相应的责任。
2. 谅解书存在无效或可撤销情形：如果谅解书是在受胁迫、欺诈等情况下签署的，或者谅解书的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，损害了国家、集体或第三人的利益，那么该谅解书可能被认定为无效或可撤销。在这种情况下，员工可以主张谅解书无效或请求撤销谅解书，并就原纠纷重新起诉。比如，用人单位以威胁员工及其家人的人身安全为手段，迫使员工签署谅解书，员工事后可以向法院申请撤销该谅解书，并重新提起诉讼。

法律建议

1. 谨慎处理撤诉和签署谅解书：在决定撤诉和签署谅解书之前，员工应该充分考虑自身的权益和可能出现的后果。如果对相关法律问题不太了解，可以咨询专业律师的意见，确保自己的决策不会给自己带来不必要的损失。
2. 保留相关证据：无论是在撤诉、签署谅解书的过程中，还是在之后可能出现的重新起诉情况下，员工都应该保留好与纠纷相关的所有证据，如医疗记录、工资单、劳动合同、沟通记录等。这些证据在维护自身权益时可能会起到关键作用。

如果你在劳动工伤领域还有其他问题，欢迎直接向我咨询。