在申请协商事故责任书复议时，您需要准备以下材料：

1. 复议申请书：

   • 这是核心材料，需详细阐述您对原事故责任书的不满及理由，包括事实依据和法律依据。申请书应条理清晰，逻辑严密，确保复议机关能够准确理解您的诉求。

2. 原事故责任书：

   • 作为复议的标的，原事故责任书是必不可少的。您需要提供原件或复印件，以便复议机关进行审查。

3. 相关证据材料：

   • 现场照片或视频：如果可能，提供事故现场的照片或视频，以直观展示事故情况，有助于复议机关了解事实真相。
   • 证人证言：如果有目击者或相关证人，他们的证言对于证明事故责任至关重要。您可以收集他们的书面证言或安排他们出庭作证。
   • 医疗记录：如果事故中有人受伤，相关的医疗记录（如诊断书、治疗记录等）也是重要的证据，可以证明伤者的伤情及治疗情况。
   • 其他相关证据：根据事故具体情况，您可能还需要提供其他相关证据，如车辆维修记录、保险单等。

4. 身份证明：

   • 您需要提供自己的身份证明（如身份证、驾驶证等），以证明您的身份和资格。

5. 其他可能需要的材料：

   • 根据复议机关的具体要求或事故情况的特殊性，您可能还需要提供其他材料。因此，在准备材料前，建议您先咨询复议机关或查阅相关法规，确保材料齐全。

在准备材料时，您还需要注意以下几点：

• 确保材料的真实性和完整性：所有提供的材料必须真实可靠，不得伪造或篡改。同时，材料应尽可能完整，避免遗漏重要信息。
• 注意材料的时效性和关联性：提供的材料应与事故责任书复议直接相关，且应在有效期内。过时的或无关的材料可能不会被复议机关采纳。
• 遵循复议机关的指导：在准备材料过程中，如果您对复议程序或材料要求有疑问，应及时向复议机关咨询并遵循其指导。

最后，我建议您在准备材料前先梳理清楚事故经过和责任划分情况，明确自己的诉求和理由。这样有助于您更准确地准备复议申请书和相关证据材料，提高复议的成功率。如果您在准备材料过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。