发现民营企业中员工受贿情况，可通过以下几种方式综合判断与调查：

1. 内部举报与投诉机制
   建立匿名举报渠道（如举报邮箱、热线电话），鼓励员工、供应商或客户举报可疑行为。需确保举报信息保密且不会被打击报复，否则可能降低举报意愿。对举报线索进行初步核实，例如通过财务记录、合同条款等交叉验证。

2. 财务与审计审查
   定期审查公司财务记录，重点关注异常支出（如无合理理由的现金支付、频繁的小额报销、与业务无关的娱乐费用等）。对比供应商报价与市场行情，若某供应商长期高价中标且无合理理由，可能涉及利益输送。对员工个人账户进行合规调查（需符合《个人信息保护法》规定），例如发现员工账户频繁接收来自供应商或客户的转账，可能构成受贿证据。

3. 合同与业务流程监控
   审查合同条款是否存在漏洞或不合理条款（如回扣条款、模糊的服务范围）。监控关键业务流程，例如采购、招标、客户维护等环节，若某员工长期主导特定供应商的合作且无轮岗机制，可能存在利益关联。

4. 员工行为与关系分析
   观察员工是否存在异常行为，例如突然奢侈消费、频繁与特定供应商或客户私下接触、拒绝接受监督等。分析员工与外部人员的关系网络，例如通过社交媒体、通讯记录等（需合法获取），若发现员工与供应商存在非工作关系的密切往来，可能涉及利益交换。

5. 技术手段辅助调查
   使用监控软件（需符合《网络安全法》规定）记录员工电脑操作，例如发现员工通过邮件、即时通讯工具索要或接收财物，可能构成受贿证据。对员工手机、电脑等设备进行合规取证（需员工同意或通过法律程序），例如恢复已删除的聊天记录、转账记录等。

6. 法律程序与证据固定
   若发现初步证据，需及时固定证据（如截图、录音、书面记录等），并确保证据合法性（避免非法取证导致证据无效）。可向公安机关报案，由警方介入调查（如涉嫌非国家工作人员受贿罪，根据《刑法》第163条，可处三年以下有期徒刑或拘役）。

注意事项：

• 调查需遵循合法性原则，避免侵犯员工隐私（如非法搜查、窃听等）。
  
• 建议企业制定《反商业贿赂制度》，明确受贿行为的定义、处罚措施及举报奖励机制。
  
• 若涉及高管或核心员工，建议提前咨询律师，制定调查方案以降低法律风险。
  

如有具体案例或需要进一步分析，可直接向我咨询。