您好，关于您提出的“工伤认定书能否确定劳动关系”的问题，我可以为您详细解答。

首先，工伤认定书在工伤认定程序中确实具有确认劳动关系的职能。根据《工伤保险条例》及相关法律法规的规定，社会保险行政部门（即工伤认定机关）在受理工伤认定申请时，需要对劳动关系进行确认。这是因为在认定是否构成工伤时，必然要对是否存在劳动关系进行审查。

具体来说，如果劳动者提供了充分证据证明其与用人单位之间存在劳动关系，且这些证据符合劳动关系的构成要件，那么工伤认定机关在工伤认定程序中可以依据这些证据对劳动关系进行认定。这种认定是基于事实和法律的，具有法律效力。

以实际案例为例，有劳动者在工作期间受伤，随后向社会保险行政部门申请工伤认定。在认定过程中，社会保险行政部门根据劳动者提供的劳务合同、工作安排、工资支付记录等证据，确认了劳动者与用人单位之间存在劳动关系，并据此作出了工伤认定决定。这一决定得到了法院的认可和支持。

当然，如果劳动关系存在争议且难以确认，社会保险行政部门会告知申请人通过仲裁、诉讼等方式进行确认。这是为了确保工伤认定的准确性和公正性。

综上所述，工伤认定书在工伤认定程序中确实具有确认劳动关系的职能。但需要注意的是，这种确认是基于事实和法律的，且如果劳动关系存在争议，可能需要通过其他法律程序进行进一步确认。希望这个解答能够帮助您更好地理解工伤认定书与劳动关系确认之间的关系。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。