在两辆电动车于十字路口发生事故，一方负主要责任且受伤严重的情况下，赔偿问题需根据事故责任划分、保险情况及实际损失等多方面因素综合确定，具体如下：

1. 责任划分是赔偿的基础
   根据《道路交通安全法》及相关规定，交通事故责任由交警部门根据现场勘查、证人证言等证据认定。若一方被认定为主要责任（通常承担70%责任），另一方为次要责任（承担30%责任），则赔偿比例一般按此划分。但需注意：

   • 若主要责任方存在故意或重大过失（如闯红灯、逆行等），可能承担更高比例；
     
   • 若次要责任方也有违法行为（如超速、未戴头盔等），可能减轻主要责任方的部分赔偿义务。

2. 赔偿范围需结合实际损失
   受伤严重的一方（主要责任方）可主张的赔偿项目包括：

   • 医疗费：凭票据实报实销，包括住院费、手术费、药品费等；
     
   • 误工费：根据收入证明及误工时间计算；
     
   • 护理费：若需专人护理，按护理人员的收入或当地护工标准计算；
     
   • 营养费：根据医嘱或鉴定结论确定；
     
   • 残疾赔偿金：若构成伤残，按伤残等级及当地标准计算；
     
   • 精神损害抚慰金：若事故造成严重精神损害，可酌情主张。
     但需注意：主要责任方因自身过错导致事故，其精神损害抚慰金可能不被支持或支持额度较低。

3. 保险理赔的优先性

   • 若双方电动车均投保了交强险或商业险（如第三者责任险），先由保险公司在保额范围内赔偿；
     
   • 超出保险部分，按责任比例由双方分担。例如：总损失为20万元，保险赔付15万元后，剩余5万元由主要责任方承担70%（3.5万元），次要责任方承担30%（1.5万元）；
     
   • 若主要责任方未投保，则需自行承担应赔部分，同时可能面临行政处罚（如罚款、扣车等）。

4. 特殊情形下的赔偿调整

   • 若主要责任方为未成年人：由监护人承担赔偿责任；
     
   • 若次要责任方存在故意或重大过失：可能加重其赔偿责任；
     
   • 若双方协商一致：可自行约定赔偿比例，但不得违反法律强制性规定。

建议行动：

1. 立即报警并保留事故认定书、医疗记录等证据；
   
2. 联系保险公司报案并提交理赔材料；
   
3. 若对责任划分或赔偿有争议，可申请交警调解或向法院起诉；
   
4. 如有需要，可进一步向我咨询具体赔偿计算或诉讼策略。