当企业未与劳动者签订劳务合同时，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者有权主张相应的赔偿。以下是对这一问题的详细解答：
一、法律依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条：“用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资”。这一规定明确了用人单位未依法签订劳动合同的法律责任。
二、赔偿标准
双倍工资差额：
- 用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应自用工满一个月的次日起，至补订书面劳动合同的前一日止，向劳动者每月支付两倍的工资。
- 举例：若劳动者于2023年1月1日入职，用人单位一直未与其签订劳动合同，则自2023年2月1日起至双方补订劳动合同或劳动关系终止前一日，用人单位需按两倍工资标准支付报酬。双倍工资基数包含劳动者的应得工资，如计时工资、计件工资、加班加点工资、奖金、津贴和补贴等。
经济补偿金（特定情形）：
- 若因用人单位未签合同导致劳动关系解除，且符合《劳动合同法》第四十六条规定的补偿条件时，劳动者可主张经济补偿金。
- 补偿标准为：按劳动者在本单位工作年限计算，每满一年支付一个月工资；六个月以上不满一年的按一年计算；不满六个月的支付半个月工资的经济补偿。
视为已订立无固定期限劳动合同的情形：
- 用人单位自用工之日起满一年不与劳动者订立书面劳动合同的，视为用人单位与劳动者已订立无固定期限劳动合同，且自应当订立无固定期限劳动合同之日（即用工满一年的当日）起，若因不订立无固定期限劳动合同而存在违法情形的，需向劳动者每月支付二倍的工资。
三、免责情形
在以下特定情况下，即使未签订书面劳动合同，用人单位也无需承担双倍工资赔偿责任：
不可抗力：
- 如自然灾害、战争等导致无法及时签订劳动合同，用人单位可免责。例如，地震导致公司无法正常办公，无法与新员工签订合同。
劳动者拒绝签订：
- 若用人单位已尽诚实磋商义务，但劳动者拒绝签订劳动合同，用人单位无需支付双倍工资。例如，公司多次通知员工签合同，员工均拒绝。
四、申请赔偿的步骤
收集证据：
- 包括工资支付记录、考勤记录、工作证、服务证等能证明劳动关系的材料。
- 与用人单位沟通协商的录音、聊天记录也可作为辅助证据。
提出诉求：
- 通过书面形式向用人单位提出签订劳动合同及支付双倍工资差额的要求。
- 若协商未果，可向当地劳动监察部门投诉或通过劳动仲裁途径维权。
法律救济：
- 对仲裁结果不服的，可在法定期限内向人民法院提起诉讼。
- 法律程序具有强制性，用人单位拒不履行裁决的，可通过强制执行保障权益。
五、注意事项
时效限制：
- 劳动仲裁申请需在知道或应当知道权利被侵害之日起一年内提出。
- 超过法定时效可能导致诉求无法获得支持。
特殊情形处理：
- 非全日制用工、退休返聘人员等特殊劳动关系不适用双倍工资规定。
- 需结合具体用工性质判断法律适用标准。
综上所述，企业未与劳动者签订劳务合同时，劳动者有权根据具体情况主张双倍工资差额、经济补偿金等赔偿。同时，也应注意特定情况下的免责条款和申请赔偿的步骤及注意事项。