当工伤事故涉及第三方责任人时，赔偿问题确实会相对复杂，因为它同时涉及到了工伤保险赔偿与第三方民事侵权赔偿的竞合。以下是对这一问题的详细解答：

一、双重赔偿的可能性

在工伤存在第三方责任人的情况下，受伤职工通常有权获得双重赔偿。这意味着，除了可以从第三方责任人那里获得因其侵权行为造成的人身损害和财产损失赔偿外，还可以根据《工伤保险条例》享受工伤保险待遇。但需要注意的是，部分项目如医疗费等实际发生的费用，不能重复赔偿。

二、赔偿项目的具体划分

1. 第三方侵权赔偿：

   • 根据《中华人民共和国民法典》侵权责任编，第三方需承担因其侵权行为给劳动者造成的人身损害和财产损失赔偿责任。这包括但不限于医疗费、护理费、交通费、营养费、残疾赔偿金（如果构成残疾）、死亡赔偿金（如果导致死亡）等。

2. 工伤保险赔偿：

   • 依据《工伤保险条例》，劳动者可享受工伤保险待遇，这包括工伤医疗待遇、停工留薪期工资福利待遇、一次性伤残补助金等。这些待遇是劳动者因工作受伤后应得的法定补偿。

三、赔偿的先后顺序与特殊情况处理

1. 赔偿顺序：

   • 劳动者通常应先向第三方责任人主张侵权赔偿。在获得第三方赔偿后，再向工伤保险经办机构申请工伤保险待遇，并提供相关赔偿证明。
   • 如果劳动者无法从第三方获得赔偿或第三方无力赔偿，工伤保险基金应先行支付工伤保险待遇，并有权向第三方追偿。

2. 特殊情况处理：

   • 第三方逃逸或无赔偿能力：在这种情况下，工伤保险基金应先支付职工相关费用，确保工伤职工能够及时得到救治和补偿。工伤保险基金支付后，有权通过法律途径向第三方责任人追讨已支付的费用。
   • 工伤认定争议：如果工伤认定过程中存在争议，相关方可以通过法定的行政复议或行政诉讼程序要求纠正错误的工伤认定。

四、赔偿流程的具体步骤

1. 向第三方主张赔偿：职工应首先通过协商、调解或诉讼等方式向第三方主张民事赔偿，并保留好相关证据。

2. 申请工伤认定与劳动能力鉴定：在向第三方主张赔偿的同时，职工或其用人单位应按照规定申请工伤认定和劳动能力鉴定，以确定伤残等级和相应的工伤保险赔偿数额。

3. 申请工伤保险待遇：根据工伤认定和劳动能力鉴定结果，职工或其用人单位应向工伤保险经办机构申请工伤保险待遇，并提供工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论书、医疗费用发票等相关材料。若已从第三方获得部分赔偿，还需提供第三方赔偿的相关证明材料。

4. 工伤保险基金支付与追偿：工伤保险经办机构审核申请材料后，对于符合规定的工伤保险待遇项目，将按规定支付给职工或其近亲属。若工伤保险基金先行支付了待遇，并有权向第三方追偿。

五、法律依据与注意事项

• 法律依据：这一赔偿过程主要依据《中华人民共和国社会保险法》、《工伤保险条例》以及《中华人民共和国民法典》侵权责任编等相关法律法规。
• 注意事项：职工在处理涉及第三方的工伤保险赔偿问题时，应及时咨询专业律师或相关机构以获取准确的法律意见和帮助。同时，应积极配合相关部门的调查和处理工作，以便更好地维护自己的合法权益。

综上所述，当工伤事故涉及第三方责任人时，受伤职工应充分了解自己的权利与赔偿途径，积极收集证据，并通过合法途径维护自身权益。同时，用人单位和工伤保险经办机构也应依法履行各自的责任与义务。