关于离职证明和解除合同的电子版（PDF格式）是否有效的问题，这主要取决于新用人单位或相关机构的具体要求，但我可以从一般情况和法律角度为您详细分析。

首先，从法律效力上来说：

PDF电子版的离职证明和解除合同，在内容完整、真实且加盖了公司公章（或电子公章，如果法律允许并公司已采用）的情况下，是具有法律效力的。它们可以作为证明您与原公司劳动关系已经终结的书面材料。

其次，从实际应用角度来说：

1. 新用人单位的要求：

   • 许多新用人单位在入职时，会要求求职者提供上一份工作的离职证明，以确认求职者的职业背景和劳动关系状态。
   • 对于电子版文件，新用人单位可能会要求您提供原件的扫描件或电子版，并可能通过邮件、在线系统或其他方式接收。
   • 有些用人单位可能更倾向于接收纸质版文件，因为它们认为纸质版更具正式性和可信度。但这也并非绝对，随着数字化办公的普及，电子版文件的接受度也在逐渐提高。

2. 相关机构的要求：

   • 在办理档案转移、社保关系转移或失业登记等手续时，相关机构可能也会要求您提供离职证明。
   • 这些机构对于文件格式的要求可能因地区和政策而异，有的可能接受电子版，有的则可能要求纸质版。

再次，从操作便利性和安全性角度来说：

• 便利性：电子版文件易于存储、传输和复制，可以大大节省时间和成本。
• 安全性：然而，电子版文件也存在被篡改或伪造的风险。因此，在提供电子版文件时，您应确保文件的完整性和真实性，并考虑采用加密或数字签名等技术手段来增强文件的安全性。

最后，我的建议：

1. 与新用人单位沟通：在提供离职证明和解除合同前，最好先与新用人单位沟通，了解他们对于文件格式的具体要求。
2. 保留纸质版备份：即使新用人单位接受电子版文件，我也建议您保留纸质版备份，以备不时之需。
3. 确保文件真实完整：无论提供电子版还是纸质版文件，都应确保文件的真实性和完整性，避免因为文件问题而影响您的入职或相关手续的办理。

综上所述，PDF电子版的离职证明和解除合同在内容完整、真实且加盖了公司公章的情况下是具有法律效力的，但具体是否接受还需根据新用人单位或相关机构的要求来确定。