针对您提出的“成年签订由婚外情人作其监护人的协议是否有效”这一问题，我们需要从多个法律层面进行深入分析。

首先，我们要明确的是，意定监护制度允许具有完全民事行为能力的成年人，通过书面形式事先确定自己的监护人，在自己丧失或者部分丧失民事行为能力时，由该监护人履行监护职责。这一制度确实为成年人提供了一种自主选择监护人的方式，且监护人的选择不再受年龄、血缘、婚姻关系的严格约束。

然而，在您所描述的情境中，即成年人与婚外情人签订监护协议，我们需要特别注意以下几点：

1. 监护人的资格与职责：

   • 监护人应当具备履行监护职责的能力和条件，且其监护行为应当符合被监护人的最大利益。
   • 监护人的主要职责是保障被监护人生前的各项权益，包括但不限于医疗救治、生活照顾、财产代管、权益维护等。

2. 协议的有效性：

   • 虽然意定监护制度允许成年人自主选择监护人，但这一选择必须基于合法、合理且符合公序良俗的原则。
   • 婚外情人作为监护人，可能引发一系列法律、道德和社会问题。例如，这种关系可能违反婚姻法的忠诚义务，损害配偶的合法权益；同时，也可能引发关于监护人动机、能力以及是否真正为被监护人利益着想的质疑。

3. 法律后果与风险：

   • 如果此类协议被认定为有效，那么在被监护人丧失或部分丧失民事行为能力时，婚外情人将作为监护人履行职责。但这可能引发家庭内部的矛盾和冲突，甚至可能导致法律纠纷。
   • 另一方面，如果此类协议被认定为无效，那么被监护人可能需要重新确定监护人，这可能会给其带来不必要的困扰和风险。

4. 公序良俗与道德考量：

   • 在判断此类协议的效力时，法院不仅会考虑法律条文的规定，还会考虑公序良俗和道德因素。婚外情人作为监护人，很可能被视为违反公序良俗和道德规范的行为。

综合以上分析，虽然意定监护制度为成年人提供了一定的自主选择权，但成年人与婚外情人签订由其作为监护人的协议，很可能因违反公序良俗、道德规范以及可能损害其他家庭成员的合法权益而被认定为无效。此外，即使协议在形式上被签订，也可能在实际执行过程中面临诸多法律障碍和道德质疑。

建议：如果您或您身边的人正在考虑签订此类协议，我强烈建议咨询专业的法律人士，以获取更具体、更个性化的法律建议。同时，也应充分考虑家庭关系、道德规范以及可能产生的法律后果，做出明智且负责任的选择。