书写遗嘱将超过20万的存单指定给某一继承人是有效的，但这一有效性取决于遗嘱的形式和内容是否符合法律规定。以下是对这一问题的详细分析：

一、遗嘱的有效性要件

根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，遗嘱的有效要件主要包括：

1. 遗嘱人必须具有完全民事行为能力：即遗嘱人在立遗嘱时必须具备完全的民事行为能力，能够清晰地表达自己的意愿。
2. 遗嘱必须是遗嘱人的真实意思表示：遗嘱内容必须是遗嘱人真实意愿的体现，不能受到欺诈、胁迫等不正当手段的影响。
3. 遗嘱内容不得违反法律、行政法规的强制性规定：遗嘱内容必须合法，不能违反国家法律法规的强制性规定，如不得剥夺缺乏劳动能力又没有生活来源的继承人的继承权等。
4. 遗嘱形式必须符合法律规定：遗嘱可以采用自书遗嘱、代书遗嘱、打印遗嘱、录音录像遗嘱、口头遗嘱（在危急情况下）和公证遗嘱等多种形式。不同形式的遗嘱有不同的法定要求，如自书遗嘱需要遗嘱人亲笔书写、签名并注明日期；代书遗嘱需要有两个以上见证人在场见证等。

二、关于存单指定继承的具体分析

1. 存单作为遗产的合法性：存单是银行存款的凭证，属于个人合法财产的一部分。因此，存单可以作为遗产进行继承。
2. 遗嘱指定继承的合法性：遗嘱人可以通过遗嘱指定其遗产的继承人。在本案例中，遗嘱人将超过20万的存单指定给某一继承人，这是遗嘱人对其财产的合法处分，符合遗嘱自由的原则。
3. 遗嘱形式与内容的合规性：只要遗嘱的形式和内容符合上述遗嘱的有效性要件，特别是遗嘱形式符合法律规定，且遗嘱内容明确、具体地指定了存单的继承人，那么该遗嘱就是有效的。

三、实际操作中的建议

1. 确保遗嘱形式合法：根据遗嘱人的具体情况和意愿，选择合适的遗嘱形式，并严格按照法律规定的要求进行操作。例如，如果选择自书遗嘱，应确保遗嘱人亲笔书写、签名并注明日期；如果选择代书遗嘱，应确保有两个以上见证人在场见证等。
2. 明确遗嘱内容：在遗嘱中明确指定存单的继承人，并尽可能详细地描述存单的相关信息（如存款银行、账号、金额等），以避免后续争议。
3. 考虑遗嘱的保管与执行：遗嘱人应妥善保管遗嘱，并在必要时告知继承人或相关人员遗嘱的存在和内容。同时，可以考虑在遗嘱中指定遗嘱执行人，负责遗嘱的执行和遗产的分配。

总结来说，只要遗嘱的形式和内容符合法律规定，书写遗嘱将超过20万的存单指定给某一继承人是有效的。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。