结论：家用轿车超载2人发生事故时，商业三者险是否赔偿需分情况讨论，主要取决于保险合同条款约定及事故具体情形。以下是具体分析：

1. 若保险合同明确将“超载”列为免责情形
   根据《保险法》第十七条，保险公司需对免责条款履行明确说明义务（如加粗提示、投保人签字确认等）。若合同中明确约定“超载导致事故属于免责范围”，且保险公司能证明已尽说明义务，则商业三者险可能拒赔。
   典型场景：超载行为与事故发生存在直接因果关系（如超载导致车辆制动失灵引发碰撞），保险公司通常主张免责。

2. 若保险合同未明确约定超载免责，或保险公司未尽说明义务
   根据《保险法》第三十条，对格式条款存在争议时，应作出有利于被保险人的解释。若合同未将超载列为免责事由，或保险公司无法证明已履行说明义务，则商业三者险仍需赔偿。
   典型场景：超载与事故无直接因果关系（如第三方突然变道导致碰撞），保险公司一般需承担赔偿责任。

3. 超载可能影响赔偿比例的特殊情形
   即使保险合同未完全免责，部分法院可能根据《民法典》第一千二百一十三条，结合超载对事故的参与度，酌情减轻保险公司赔偿责任（如按90%比例赔付）。
   法律依据：部分地方司法文件明确，超载属于“过错行为”，可按过错比例扣减赔偿金额。

建议行动：

1. 立即查阅保险合同“责任免除”章节，确认是否包含超载条款；
   
2. 保留事故认定书、现场照片等证据，证明超载与事故的因果关系；
   
3. 若保险公司拒赔，可向当地银保监会投诉或直接起诉，主张合同条款无效或赔偿比例不合理。
   

如有进一步细节（如保险合同具体条款、事故责任认定等），可直接向我咨询，我会结合证据为您制定应对方案。