员工离职时，赔偿金的支付时间并没有统一的法律规定，而是取决于劳动合同的约定、公司规章制度以及双方的协商结果。以下是对此问题的详细分析：
一、有约定的情况
如果劳动者与用人单位在劳动合同或离职协议中明确约定了赔偿金的支付时间，那么双方应严格按照该约定执行。例如，双方可能约定在办理完离职手续后的15个工作日内支付赔偿金，或者约定在离职后的一个月内支付。这种情况下，支付时间非常明确，双方只需按照约定履行即可。
二、无约定的情况
正常离职且无需支付赔偿金：
- 若员工因个人原因主动辞职且符合法定程序，通常不涉及赔偿金支付问题。但若存在未结清工资等费用，用人单位应在离职时一次性付清。
协商一致解除劳动合同：
- 对于协商一致解除劳动合同的情况，如果双方没有约定赔偿金的支付时间，那么根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。一般来说，赔偿金也应在这个时间段内进行发放，即工作交接完成时或之后合理时间内支付。
公司违法解除劳动合同：
- 如果用人单位违法解除劳动合同，员工通过劳动仲裁或者诉讼要求企业支付离职补偿金的，在仲裁裁决或者法院判决生效后，企业应按照生效法律文书确定的时间支付赔偿金。例如，裁决生效之日起10日内或15日内等。
三、特殊情形下的支付安排
公司财务状况恶化：
- 如果公司财务状况恶化，可能无法按时支付赔偿金。此时，劳动者可通过法律途径追讨，并关注公司破产清算程序中的债权申报。
公司内部规章制度：
- 部分公司会制定内部规章制度明确赔偿金支付流程和时间节点。在这种情况下，劳动者应优先遵循这些规定。
四、实际操作建议
保留证据：
- 确保保存劳动合同、离职证明、工资条等证据材料，以便在维权时使用。
及时沟通：
- 如果发现公司未按约定支付赔偿金，应立即与人力资源部门或财务部门联系核实原因，并要求尽快支付。
法律救济：
- 如果协商无果，可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁/提起诉讼。注意时效限制（通常为一年），以免错过维权时机。
总结来说，员工离职时赔偿金的支付时间因情况而异。如果有约定，则按约定执行；如果没有约定，则根据法律规定和实际情况进行判断。在任何情况下，劳动者都应保留好相关证据，并及时与公司沟通协商，以维护自己的合法权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。