关于五保户和民政局合同的效力问题，这主要涉及到的是五保供养协议的法律地位和有效性。

首先，我们需要明确的是，五保供养并非通过一般的“合同”形式来确立，而是依据《农村五保供养工作条例》等相关法规，通过特定的程序来确定的。在这个框架下，五保对象（即符合特定条件的老年人、残疾人和未成年人）会由村民本人申请或村民小组提名，经过村民委员会审核，再报乡、民族乡、镇人民政府批准，最终发给《五保供养证书》。这一过程确立了五保对象的法律地位和应享受的供养待遇。

对于实行分散供养的五保对象，确实会涉及到一份重要的法律文件，即五保供养协议。这份协议是由乡、民族乡、镇人民政府或者农村集体经济组织、受委托的扶养人和五保对象三方共同签订的。它明确了各方的权利和义务，包括供养的内容、标准、方式以及违约责任等，是保障五保对象权益的重要法律手段。

从法律效力的角度来看，五保供养协议一旦签订，就具有法律约束力。各方必须按照协议的约定履行自己的义务，否则将承担相应的法律责任。如果协议中的任何一方违反了约定，另一方都有权依法追究其责任。

因此，虽然五保户和民政局之间并不直接签订我们通常意义上的“合同”，但通过五保供养协议这一法律文件，双方的权利和义务得到了明确和保障。这份协议在法律上是有效的，并且受到法律的保护。

总的来说，五保供养协议是保障五保对象权益的重要法律手段，它具有法律效力，各方必须严格遵守和执行。如果您对五保供养协议的具体内容或执行情况有任何疑问或需要进一步的帮助，请随时咨询当地的民政部门或相关法律机构。