工伤保险与校外责任险一般不能重复赔偿，但需分情况讨论，具体如下：

1. 赔偿原则与性质差异
   工伤保险属于社会保险范畴，具有强制性、公益性和补偿性，其核心目的是保障劳动者因工作遭受事故伤害或患职业病时获得基本医疗救治和经济补偿。校外责任险则属于商业保险，由学校或教育机构自愿投保，用于转移其在教育教学活动中因过失导致学生人身伤害的赔偿责任。两者性质不同，但均以填补损失为原则，同一损失项目通常不可重复获赔。

2. 赔偿范围的重合与区分

   • 医疗费用：若学生因校外活动受伤，工伤保险已覆盖医疗费用，校外责任险原则上不得重复赔偿。但若工伤保险报销比例不足（如未覆盖全部费用或存在自费项目），校外责任险可对差额部分进行补充。
     
   • 伤残/死亡赔偿：工伤保险按《工伤保险条例》规定的伤残等级或死亡标准赔偿，校外责任险则按合同约定的保额赔偿。若两者赔偿标准不同（如工伤保险赔偿低于商业险保额），受害人可就差额部分主张权利，但需以实际损失为限，避免超额获益。
     
   • 误工费/护理费等：工伤保险已涵盖的误工费、护理费等，校外责任险一般不再重复赔偿，除非合同另有约定。

3. 法律与合同依据

   • 《保险法》第四十六条：明确人身保险（如意外伤害险）不适用损失补偿原则，受害人可叠加获赔；但工伤保险与校外责任险中涉及财产性损失的部分（如医疗费），仍需遵循填补原则，不可重复主张。
     
   • 合同条款：校外责任险的保险合同可能约定“与工伤保险赔付不重复”或“仅赔偿工伤保险未覆盖部分”，此时需以合同约定为准。若合同无此类限制，受害人可主张差额赔偿。

4. 实务操作建议

   • 优先申请工伤保险：因工伤保险具有强制性且流程规范，受害人应首先通过社保部门申请赔偿。
     
   • 补充商业险索赔：若工伤保险赔偿不足，可向校外责任险的保险公司提交剩余损失证明（如医疗费发票复印件、伤残鉴定报告等），要求补充赔偿。
     
   • 保留证据：注意保存所有医疗记录、费用单据、保险合同等材料，以便在争议时证明损失范围及赔偿依据。

总结：工伤保险与校外责任险能否重复赔偿需结合损失类型、保险条款及法律规定综合判断。医疗费用等财产性损失通常不可重复获赔，但伤残赔偿等可能存在差额补充空间。建议根据具体案情，向专业律师咨询以制定最优索赔策略。