员工在离职时，确实需要遵守公司及国家法律法规的相关规定，以确保离职过程的合法性和顺畅性。以下是一些员工离职时需要遵守的主要规定：

一、提前通知义务

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者在解除劳动合同时，应当提前三十日以书面形式通知用人单位。这是为了保障用人单位有足够的时间进行人员调整和工作交接，确保公司运营的连续性。如果劳动者未提前通知而擅自离职，可能构成违法解除劳动合同，需要承担相应的法律责任。

二、办理离职交接手续

员工在离职时，需要按照公司的规定办理离职交接手续。这通常包括归还公司财物、交接工作资料、结清财务款项等。离职交接手续的完成是员工离职过程中的重要环节，它有助于确保公司资产的完整性和工作的连续性。如果员工未办理离职交接手续或交接不清，可能会影响公司正常运营，甚至导致公司遭受损失。

三、遵守保密义务

如果员工在离职前与公司签订了保密协议或竞业限制协议，那么员工在离职后仍需要遵守这些协议中的保密义务。这包括不得泄露公司商业秘密、技术秘密等敏感信息，以及在竞业限制期限内不得在与公司有竞争关系的企业工作或从事与公司有竞争关系的业务。

四、配合公司进行离职面谈

有些公司会要求离职员工进行离职面谈，以了解员工离职的原因、对公司工作的评价和建议等。员工应积极配合公司进行离职面谈，如实反映自己的想法和意见，这有助于公司改进管理和提高员工满意度。

五、关注工资和福利待遇的结算

员工在离职时，应关注自己的工资和福利待遇的结算情况。根据相关法律法规和公司规定，员工在离职时应结清所有工资、奖金、津贴等福利待遇。如果员工发现公司未按时支付或未足额支付相关费用，可以向公司提出异议或向相关部门投诉。

具体案例说明：

以您提供的案例为例，张某作为某电路有限公司的员工，在没有按照劳动法律法规要求提前30天书面通知用人单位的情况下擅自离职，导致用人单位未支付其剩余工资。在吉水县人社局工作人员的沟通协调下，张某和该公司达成一致，张某前往该公司或委托他人办理离职交接手续后，该公司将及时发放张某剩余劳动报酬。这个案例充分说明了员工在离职时需要遵守提前通知义务和办理离职交接手续的重要性。

总之，员工在离职时应遵守公司及国家法律法规的相关规定，确保离职过程的合法性和顺畅性。如有任何疑问或需要进一步的帮助，请随时咨询公司人力资源部门或相关法律专业人士。