结论：当事人明知责任较小却签署高额赔偿协议，在一定条件下是可以撤销的，主要涉及重大误解、显失公平以及欺诈、胁迫等情形。以下是对这些情形的详细分析：
重大误解：
- 法律解释：根据《民法典》的相关规定，因重大误解订立的合同，当事人一方有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销。重大误解通常指的是行为人因对行为的性质、对方当事人、标的物的品种、质量、规格和数量等的错误认识，使行为的后果与自己的意思相悖，并造成较大损失的。
- 应用分析：在此情境下，如果当事人对赔偿金额存在重大误解，比如误以为自己的责任远大于实际责任，从而签署了高额赔偿协议，那么该协议可能因重大误解而被撤销。
显失公平：
- 法律解释：显失公平是指一方当事人利用对方处于困境、缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。
- 应用分析：如果当事人明知自己责任较小，但因对方利用某种优势地位（如经济压力、信息不对称等）迫使其签署高额赔偿协议，且该协议对当事人明显不公平，那么该协议可能因显失公平而被撤销。
欺诈、胁迫：
- 法律解释：根据《民法典》，一方以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立的合同，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销。
- 应用分析：如果对方通过欺诈（如虚构事实、隐瞒真相）或胁迫（如威胁、恐吓）的手段，使当事人在违背真实意愿的情况下签署了高额赔偿协议，那么该协议同样可能被撤销。
法律建议：
- 收集证据：如果当事人认为签署的高额赔偿协议存在上述可撤销的情形，应首先收集相关证据，如沟通记录、交易记录、证人证言等，以证明协议签署时的真实情况。
- 及时咨询：在收集到足够证据后，当事人应及时咨询专业律师，对证据进行评估，并了解具体的法律程序和可能的结果。
- 提起诉讼或仲裁：根据律师的建议，当事人可以选择向人民法院提起诉讼或向仲裁机构申请仲裁，请求撤销该高额赔偿协议。
可能后果：
- 如果法院或仲裁机构认定协议存在可撤销的情形，那么该协议将被撤销，当事人将不再受该协议的约束。
- 如果法院或仲裁机构认定协议不存在可撤销的情形，那么当事人将需要履行该协议，即支付高额赔偿。
因此，当事人在签署任何协议前都应仔细阅读协议内容，确保自己完全理解并同意协议中的各项条款。如有任何疑问或不确定之处，应及时咨询专业律师。如果你有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。