工作函件以邮政EMS（邮政特快专递服务）邮寄最具有法律效力，但其他能证明函件内容及邮寄时间的邮寄方式，在特定条件下也可具有相当的法律效力。以下是对这一问题的详细分析：

邮政EMS的法律效力

1. 官方认可度高：邮政EMS作为国家邮政局提供的官方快递服务，其邮寄凭证在法律上具有较高的认可度。在诉讼或仲裁中，EMS的邮寄凭证往往被视为有效的送达证明。
2. 可追溯性强：EMS提供了详细的邮寄记录和查询服务，可以确保函件的邮寄时间、地点和签收情况等信息得到准确记录，为后续的法律程序提供有力支持。
3. 法律条款支持：根据《中华人民共和国民事诉讼法》等相关法律法规的规定，送达诉讼文书应当有送达回证，而EMS的邮寄凭证在符合一定条件下可以作为送达回证的替代，证明函件已经送达对方。

其他邮寄方式的法律效力

除了邮政EMS外，其他邮寄方式（如顺丰、圆通等商业快递）在特定条件下也可具有法律效力。但这些方式需要满足以下条件：

1. 能够证明函件内容：邮寄时应当保留好函件的复印件或电子版，以便在需要时证明函件的具体内容。
2. 能够证明邮寄时间：选择具有时间戳或可查询邮寄记录的快递服务，以便在需要时证明函件的邮寄时间。
3. 签收情况可查：确保快递服务能够提供签收记录或签收凭证，以证明函件已经送达对方。

邮寄工作函件的注意事项

1. 选择正规快递公司：无论选择哪种邮寄方式，都应当选择正规、有信誉的快递公司，以确保函件的安全和及时送达。
2. 保留好邮寄凭证：邮寄后应当妥善保管好邮寄凭证（如快递单、邮寄发票等），以便在需要时提供证明。
3. 考虑使用公证或见证服务：对于特别重要的工作函件，可以考虑使用公证或见证服务来增强其法律效力。公证或见证服务可以提供更权威、更可靠的证明，有助于在后续的法律程序中维护自身权益。

实际应用中的建议

在实际操作中，如果工作函件涉及重要法律权益或义务，建议优先选择邮政EMS进行邮寄。如果因特殊原因需要选择其他邮寄方式，也应当确保满足上述条件，并尽可能采取额外的证明措施（如公证、见证等）来增强函件的法律效力。

如有任何关于工作函件邮寄或合同纠纷方面的法律问题，欢迎直接向我咨询。我会根据你的具体情况，提供专业、全面的法律建议。