结论：丈夫瞒着妻子5年前将大额款项给姐姐，妻子能否追回这笔款项，需根据具体情况判断，主要包括款项的性质、丈夫的行为是否构成无权处分、以及是否超过了诉讼时效等因素。以下是对这些因素的详细分析：
一、款项的性质
夫妻共同财产：
- 如果这笔大额款项属于夫妻共同财产，那么丈夫在未经妻子同意的情况下擅自处分，可能构成无权处分。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，夫妻对共同财产有平等的处理权。一方未经另一方同意，擅自处分共同财产的，另一方有权要求返还或赔偿。
丈夫个人财产：
- 如果这笔款项属于丈夫的个人财产（如婚前财产、个人继承或受赠的财产等），那么丈夫有权自由处分，妻子一般无权要求返还。但需注意，如果丈夫的处分行为损害了妻子的利益（如将财产赠与第三者等），妻子可能可以根据其他法律规定（如撤销权等）主张权利。
二、丈夫的行为是否构成无权处分
- 在夫妻共同财产的情况下，丈夫未经妻子同意擅自将大额款项给姐姐，很可能构成无权处分。此时，妻子有权要求姐姐返还这笔款项，或者要求丈夫赔偿因此造成的损失。
三、诉讼时效
一般规定：
- 根据《中华人民共和国民法典》的规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。诉讼时效期间自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。
特殊情况：
- 如果妻子在5年内一直不知道丈夫的处分行为，或者虽然知道但一直未主张权利，那么可能面临诉讼时效的问题。然而，如果妻子能够证明自己在知道或应当知道权利受到损害后及时采取了行动（如提起诉讼、申请仲裁等），或者存在其他诉讼时效中断、中止的情形，那么诉讼时效可能会重新计算或延长。
- 另外，如果丈夫的处分行为涉及欺诈、胁迫等情形，妻子可能可以在知道或应当知道撤销事由之日起一年内行使撤销权，此时不受三年诉讼时效的限制。但需注意，撤销权行使期限是除斥期间，不适用中止、中断和延长的规定。
四、实际操作建议
收集证据：
- 妻子应尽快收集相关证据，如银行转账记录、丈夫与姐姐的通信记录等，以证明丈夫的处分行为以及款项的性质。
咨询律师：
- 妻子应咨询专业律师，了解自己的权利和义务，以及可能的法律后果。律师可以根据具体情况为妻子提供法律建议和诉讼策略。
考虑和解或调解：
- 在诉讼前，妻子可以考虑与丈夫和姐姐进行和解或调解，以达成双方都能接受的解决方案。这有助于节省时间和成本，并维护家庭关系的和谐。
提起诉讼：
- 如果和解或调解无果，妻子可以向人民法院提起诉讼，要求返还或赔偿。在诉讼过程中，妻子应积极配合律师的工作，提供必要的证据和材料。
最后，每个案件都有其独特性，因此在实际操作中，妻子应根据自己的具体情况和律师的建议来制定合适的策略。如果你有任何进一步的疑问或需要法律帮助，请直接向我咨询。