结论：在电动车被熟人骑走后他又出了事故的情况下，能否报警称他偷车，这取决于熟人骑走车辆的具体行为和你的主观意图。以下从不同角度进行分析：

1. 若熟人未经你同意骑走车辆：

   • 法律分析：在这种情况下，熟人未经车辆所有人（即你）的同意，擅自骑走车辆，这符合盗窃罪的构成要件之一——非法占有为目的，秘密窃取他人财物。尽管他是你的熟人，但这并不影响其行为的违法性。
   • 建议行动：你可以立即报警，并向警方提供熟人骑走车辆的证据（如监控录像、目击者证言等），以及车辆的相关信息（如车牌号、车辆特征等）。警方将根据调查情况，决定是否对熟人进行立案侦查。

2. 若熟人经你同意骑走车辆，但后续发生事故：

   • 法律分析：如果熟人是在得到你的明确同意后骑走车辆的，那么他的行为就不构成盗窃罪。然而，如果他在驾驶过程中违反了交通规则，导致了事故的发生，那么他可能需要承担相应的交通肇事责任。
   • 建议行动：在这种情况下，你无需报警称他偷车，但可以根据事故的具体情况，考虑是否需要向交警部门报案，以便处理事故责任和赔偿问题。同时，你也可以与熟人协商解决事故造成的损失赔偿问题。

3. 关于事故责任的进一步说明：

   • 法律分析：无论熟人是否构成盗窃罪，如果他在驾驶过程中发生了事故，那么事故责任的划分将依据《中华人民共和国道路交通安全法》等相关法律法规进行。这通常涉及到对事故现场的勘查、对双方行为的评估以及相关证据的收集等。
   • 建议行动：在处理事故责任时，建议你积极配合交警部门的调查工作，提供必要的证据和信息。同时，你也可以咨询专业律师，以便更好地了解自己的权益和义务，以及如何维护自己的合法权益。

额外提醒：

• 在处理此类事件时，保持冷静和理性至关重要。避免因为情绪激动而做出不理智的行为或决定。
• 尽可能收集并保存与事件相关的所有证据和信息，这将有助于你更好地维护自己的权益。
• 如果你对法律程序或相关法律法规不熟悉，建议及时咨询专业律师以获取专业的法律建议和帮助。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将竭诚为你服务。