可以报警。针对您描述的情况，即别人在您不知情的情况下将您的电动车开走，这涉及到未经允许擅自使用他人财物的行为，我们可以从以下几个角度进行分析：
法律性质：
- 未经允许擅自使用他人电动车，可能构成对他人财产权的侵犯。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，财产权是公民、法人依法对特定的物享有直接支配和排他的权利，包括所有权、用益物权和担保物权。在此情况下，您的电动车作为您的财产，未经您允许被他人使用，显然侵犯了您的财产权。
- 如果这种行为情节严重，比如多次擅自使用、造成电动车损坏或丢失等，还可能触犯《中华人民共和国刑法》中关于盗窃罪或侵占罪的相关规定。虽然单纯的擅自使用不一定构成犯罪，但根据具体情节，有可能被认定为盗窃或侵占的违法行为。
报警处理：
- 鉴于上述法律性质，您完全有权向公安机关报警。报警后，公安机关会依法进行调查，并根据调查结果采取相应的法律措施。如果行为人的行为构成违法或犯罪，公安机关将依法追究其法律责任。
- 报警时，您应尽可能提供详细的信息，如电动车的型号、颜色、车牌号（如果有）、被开走的时间、地点以及可能的嫌疑人信息等。这些信息将有助于公安机关更快地找到电动车并查明真相。
后续建议：
- 在报警的同时，您也可以考虑与行为人进行沟通，了解其擅自使用您电动车的原因和目的。如果行为人能够认识到自己的错误并愿意承担相应的责任，如赔偿损失等，您也可以考虑通过协商的方式解决问题。
- 如果行为人拒绝承担责任或无法联系到行为人，您应坚持通过法律途径维护自己的权益。除了报警外，您还可以考虑向法院提起民事诉讼，要求行为人赔偿因擅自使用您电动车而造成的损失。
总结来说，别人在您不知情的情况下将您的电动车开走是违法的行为，您有权报警并要求公安机关依法处理。同时，您也可以根据实际情况考虑与行为人进行沟通或通过法律途径维护自己的权益。如果您有任何进一步的疑问或需要法律帮助，请随时向我咨询。