在机动车于不让停车的位置停车起步时与非机动车相撞，责任如何定，这主要取决于事故发生的具体情况以及双方的行为对事故发生所起的作用和过错程度。以下是一些可能的情况分析：
机动车全责的情况：
- 如果机动车在禁止停车的路段停车起步时，未仔细观察周围交通情况，未确保安全后再起步，且非机动车是在正常行驶过程中与机动车发生碰撞，那么机动车驾驶员很可能需要承担全部责任。因为机动车驾驶员违反了交通法规，在禁止停车的路段停车，并且在起步时未尽到安全注意义务。
机动车主责，非机动车次责的情况：
- 如果机动车在禁止停车的路段停车起步时，虽然未仔细观察周围交通情况，但非机动车也存在一定的过错，比如非机动车驾驶员未佩戴安全头盔、超速行驶或者未按照交通信号灯指示行驶等，那么机动车驾驶员可能需要承担主要责任，而非机动车驾驶员承担次要责任。这种情况下，双方的行为都对事故发生起到了一定的作用，因此责任需要按照各自过错的比例进行划分。
双方同等责任的情况：
- 在某些特殊情况下，如果机动车和非机动车都存在明显的过错，且这些过错对事故发生的作用相当，那么双方可能需要承担同等责任。比如，机动车在禁止停车的路段违规停车起步，同时非机动车也存在闯红灯或者逆行等严重违法行为，导致事故发生。
机动车无责的情况（较为罕见）：
- 在极少数情况下，如果非机动车存在故意碰撞机动车的行为，或者机动车在起步时已经尽到了充分的安全注意义务，且非机动车的碰撞是由于自身原因（如突然失控）导致的，那么机动车驾驶员可能不需要承担责任。但这种情况需要充分的证据来支持，且在实际操作中较为罕见。
法律背景与建议：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，机动车在道路上行驶应当遵守交通信号、标志、标线的指示，不得在禁止停车的路段停车。同时，机动车起步时应当观察周围交通情况，确保安全后再行驶。
- 在处理此类事故时，交警部门会根据现场勘查、证人证言、监控视频等证据来综合判断双方的责任比例。因此，如果发生此类事故，建议立即报警并保护好现场，以便交警部门进行调查取证。
- 对于非机动车驾驶员来说，也应当遵守交通法规，佩戴好安全头盔，按照交通信号灯指示行驶，不要超速或者逆行等，以减少事故发生的风险。
可能的后果：
- 如果机动车驾驶员被认定承担全部责任或主要责任，那么他可能需要承担非机动车驾驶员的医疗费用、车辆维修费用等经济损失，甚至可能面临行政处罚（如罚款、扣分等）。
- 如果非机动车驾驶员也存在过错，那么他可能需要承担部分经济损失，具体比例根据双方的责任比例来确定。
总结与提醒：
在处理机动车在不让停车的位置停车起步与非机动车相撞的事故时，关键在于准确判断双方的责任比例。这需要根据事故发生的具体情况、双方的行为对事故发生所起的作用以及过错程度来综合判断。因此，如果发生此类事故，建议立即报警并保护好现场，以便交警部门进行调查取证。同时，双方驾驶员也应当积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过，以便准确划分责任。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。