在网约车内吐痰可能面临两种不同性质的处罚，具体如下：

1. 民事赔偿角度
   根据《民法典》第1165条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。若乘客吐痰导致车内座椅、地毯等财物受损，司机有权要求乘客赔偿清洁费、维修费等实际损失。例如某地曾有案例，乘客吐痰后拒不赔偿，司机通过平台调取行程记录作为证据，最终法院判决乘客支付800元清洁费。

2. 行政处罚角度
   若吐痰行为发生在禁止随地吐痰的公共场所（包括网约车作为运营车辆内部），根据《城市市容和环境卫生管理条例》第34条及地方性法规（如《北京市市容环境卫生条例》第54条），可由城管部门对乘客处以20-50元罚款。需注意：

• 处罚前提是司机或平台向城管部门举报并提供证据（如车内监控录像）
  
• 若乘客态度恶劣或多次违规，可能面临更高额度罚款（部分城市规定最高可达200元）

特别提醒：

• 司机应第一时间通过行车记录仪或手机录像固定证据
  
• 可先通过平台投诉渠道处理，平台有权根据用户协议对违规乘客采取账号封禁等措施
  
• 若涉及跨省订单，适用行为发生地的地方性法规
  

建议遇到此类情况时，司机可先要求乘客擦拭干净或支付合理清洁费用，若遭拒绝再通过法律途径解决。如有具体证据材料需要分析，可随时向我提供细节进一步咨询。