司机在不知情的情况下运输违禁化学品，可能面临行政处罚，若存在特定情形也可能涉及刑事责任，但处罚时会考虑其主观不知情的状态。具体分析如下：

1. 行政处罚层面
   根据《危险化学品安全管理条例》第八十五条，未取得危险货物道路运输许可擅自运输的，由交通运输主管部门责令改正，处10万元以上20万元以下罚款；有违法所得的，没收违法所得。
   关键点：若司机能证明自己确实不知情（如未参与装货、未签署运输合同、未收取高额运费等），行政机关可能酌情减轻处罚，但需司机主动举证。例如，提供托运人隐瞒货物性质的证据（如聊天记录、合同条款等）。

2. 刑事责任层面
   根据《刑法》第一百三十三条之一，违反危险化学品安全管理规定运输危险化学品，危及公共安全的，构成危险驾驶罪，处拘役并处罚金。
   但需注意：刑事责任要求行为人主观上“明知”或“应知”货物为违禁品。若司机能证明自己完全不知情（如托运人伪造文件、货物包装无标识等），且无过失（如未违反基本检查义务），则不构成犯罪。
   例外情形：若司机未对货物进行基本检查（如未核对托运单、未查看包装标识），可能被认定为“疏忽大意”，从而承担过失犯罪的刑事责任。

3. 实务建议

• 证据保留：立即保存托运合同、运费凭证、沟通记录等，证明自己不知情；
  
• 主动报案：发现货物异常后，第一时间向公安机关或交通运输部门报告，避免被认定为“逃避监管”；
  
• 配合调查：如实说明运输过程，强调自己无主观故意，争取从轻处理。

总结：不知情运输违禁品是否处罚，取决于司机能否证明主观无过错。建议遇到此类情况时，尽快联系我进一步分析证据链，制定应对方案。