当法定节假日是周末时，若用人单位安排劳动者在法定节假日当天工作，应支付不低于工资的百分之三百的工资报酬，且这一加班工资不能用补休来替代。以下是对这一问题的详细分析：

一、法律依据与基本原则

1. 《全国年节及纪念日放假办法》规定，全体公民放假的节日，如果适逢星期六、星期日，应当在工作日补假。但这里的补假是指正常工作日的补假，并不影响法定节假日加班工资的支付。
2. 《中华人民共和国劳动法》第四十四条明确规定，法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。这是法定节假日加班工资支付的基本原则。

二、具体计算情形与工资标准

1. 正常放假（补假）情况：

   • 如果用人单位按照规定给予了补假，劳动者在补休期间按照正常出勤的工资标准支付工资。例如，国庆节某一天法定假日正好是周日，单位安排在之后的某个工作日补假，该工作日劳动者出勤则按正常日工资标准发放工资。

2. 加班情况：

   • 若用人单位在法定节假日遇上周末时安排劳动者加班，即使后续安排了补休，也需要按照不低于工资的百分之三百的标准支付加班工资。
   • 加班工资的计算方式：
     • 日加班工资 = 月工资 / 21.75 × 300%
     • 小时工资 = 月工资 / 21.75 / 8 × 300%
   • 其中，月工资基数应按照劳动合同约定的劳动者本人工资标准确定；劳动合同没有约定的，则按照集体合同约定的加班工资基数以及休假期间工资标准确定。

三、重要注意事项

1. 补假与加班工资的区别：

   • 法定节假日加班工资不能用补休替代，必须支付加班工资。
   • 休息日（非法定节假日）加班则可以安排补休，若不能安排补休则需支付不低于工资的百分之二百的加班工资。

2. 月工资基数的确定：

   • 应优先按照劳动合同约定的劳动者本人工资标准确定月工资基数。
   • 劳动合同没有约定的，则依据集体合同或其他相关规定确定。

四、实际应用指导

在实际操作中，用人单位应严格遵守相关法律法规，确保在法定节假日安排劳动者加班时支付足额的加班工资。同时，劳动者也应了解自己的合法权益，如遇到用人单位未按规定支付加班工资的情况，可以依法向劳动监察部门投诉或寻求法律援助。

举例说明： 假设某劳动者的月工资为5000元，国庆节期间（假设10月1日为法定节假日且恰逢周末）被安排加班，那么该劳动者应获得的加班工资为： 日加班工资 = 5000 / 21.75 × 300% ≈ 689.66元 如果加班了8小时，则小时工资 = 689.66 / 8 ≈ 86.21元（但实际计算中，我们通常直接使用日工资乘以300%来计算，因为小时工资的计算在这里主要是为了说明小时加班的情况，而法定节假日加班通常按日计算）。

因此，该劳动者在国庆节当天加班应至少获得689.66元的加班工资，且这一加班工资不能用补休来替代。

希望以上分析能对您有所帮助，如果您还有其他关于劳动工伤（工资福利）方面的问题，欢迎直接向我咨询。