退伍军人通过劳务派遣形式就业时，其辞职权利与普通劳动者一致，不能“随时”辞职，但可根据具体情况依法解除劳动合同。具体分析如下：

1. 劳务派遣关系中的辞职规则
   根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日（试用期提前三日）以书面形式通知劳务派遣单位（用人单位），即可解除劳动合同。退伍军人身份不影响这一基本规则，即需履行法定通知义务，不能单方“随时”离职。
   例外情形：若劳务派遣单位存在《劳动合同法》第三十八条规定的违法行为（如未及时支付劳动报酬、未依法缴纳社保等），劳动者可立即解除合同并主张经济补偿。

2. 退伍军人特殊权益的衔接
   若退伍军人在劳务派遣期间享受退役军人保障政策（如培训、安置补贴等），辞职行为本身不影响其已获得的法定权益，但可能影响后续政策性安置资格（如部分地区对退役军人就业稳定性的考核要求）。建议辞职前咨询当地退役军人事务部门，确认政策衔接问题。

3. 实务操作建议

   • 书面通知：务必通过书面形式（如邮件、信函）向劳务派遣单位明确辞职意愿及最后工作日，保留送达证据。
     
   • 工作交接：按用人单位要求完成交接，避免因未履行义务被追究违约责任。
     
   • 权益核查：辞职前确认工资、加班费、经济补偿（如有）等是否结清，必要时可要求出具离职证明。

总结：退伍军人通过劳务派遣就业时，辞职需遵循《劳动合同法》的法定程序，但若用人单位存在违法行为可立即解除合同。如有政策性权益衔接疑问，可进一步向我咨询具体地区的执行细则。