结论：解除劳动合同协议书老板娘盖章是否具备法律效应，需结合具体情况判断，若老板娘的盖章行为能代表公司真实意思且协议内容合法，则具备法律效力；反之，则可能不具备法律效力。以下是对此问题的详细分析：
一、盖章行为的法律效力基础
代表公司意志：
- 老板娘作为公司相关人员（如股东、实际控制人配偶等），其盖章行为若能被认定为代表公司意志，则该盖章行为具有法律效力。这通常要求老板娘在公司中有相应的授权或职务，或者其行为能被公司事后追认。
协议内容合法：
- 解除劳动合同协议书的内容必须合法，不得违反国家法律法规的强制性规定，也不得免除用人单位的法定责任或排除劳动者的主要权利。若协议内容违法，则盖章行为也无法使其具备法律效力。
二、可能影响法律效力的因素
老板娘的身份与授权：
- 若老板娘并非公司法定代表人或未获得公司明确授权，其盖章行为可能无法直接代表公司意志。此时，需进一步证明该盖章行为得到了公司的认可或追认。
公司章程与内部规定：
- 有些公司可能在公司章程或内部规定中明确规定了哪些印章可用于签订或解除劳动合同等重要文件。若老板娘使用的印章不符合公司规定，则可能影响协议的法律效力。
协议签订过程与形式：
- 解除劳动合同协议书的签订过程应合法、合规，双方意思表示应真实、自愿。若协议签订过程中存在欺诈、胁迫等情形，或者协议形式不符合法律要求（如未采用书面形式），则可能影响协议的法律效力。
三、建议与措施
明确盖章要求与流程：
- 在签订解除劳动合同协议书时，建议与公司明确盖章的要求和流程。若对老板娘的盖章行为存在疑问，可要求公司加盖公章或提供其他证明文件以确认协议的有效性。
保留相关证据：
- 为保障自身权益，建议保留与协议签订相关的所有证据，如往来电子邮件、内部审批文件、聊天记录等。这些证据在后续争议解决中可能起到关键作用。
及时咨询与处理：
- 若对协议的法律效力存在疑问或争议，建议及时咨询专业律师并寻求法律帮助。律师可以根据具体情况提供针对性的法律建议和解决方案。
总结：解除劳动合同协议书老板娘盖章是否具备法律效应需结合具体情况判断。为确保协议的有效性，建议在签订时明确盖章要求与流程、保留相关证据，并在必要时及时咨询专业律师。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。