职工离职后起诉单位要求补缴社保的请求，在法律上不受普通民事诉讼时效的限制，但存在行政处理时效的约束。具体分析如下：

1. 不受民事诉讼时效限制
   根据《劳动争议调解仲裁法》第二十七条，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或应当知道权利被侵害之日起计算。但补缴社保属于社会保险费征收机构的行政职权范畴，不属于劳动争议仲裁或民事诉讼的直接受理范围。因此，职工离职后要求补缴社保的请求，不适用民事诉讼时效的中断、中止等规则。

2. 受行政处理时效约束
   根据《社会保险法》第六十三条，用人单位未按时足额缴纳社会保险费的，由社会保险费征收机构责令其限期缴纳或补足。行政处理时效通常为两年，即从用人单位违法行为结束之次日或社会保险行政部门发现违法行为之次日起计算。但需注意：

   • 若违法行为处于连续状态（如长期未缴社保），时效从违法行为终止之日起计算；
     
   • 若职工在职期间已通过投诉、举报等方式主张权利，时效可能重新计算；
     
   • 实践中，部分地区社保部门对补缴社保的时效限制较为宽松，尤其对历史欠缴问题会结合具体情况处理。

3. 实务建议

   • 及时主张权利：尽管行政处理时效较长，但建议职工在离职后尽快向社保部门投诉或申请劳动仲裁（以确认劳动关系为前提），避免因单位注销、资产转移等导致执行困难；
     
   • 保留证据：保存劳动合同、工资记录、社保缴费记录等材料，证明劳动关系及单位未依法缴费的事实；
     
   • 多途径维权：若社保部门不予受理或处理结果不满意，可依法申请行政复议或提起行政诉讼。

总结：补缴社保的请求不受民事诉讼时效限制，但需在行政处理时效内（通常两年）向社保部门主张权利。具体操作中，建议结合当地政策及个案情况，通过投诉、仲裁、诉讼等组合方式维护权益。如有进一步疑问，可直接向我咨询。