结论：工程合同为无效合同时，是否可以向担保人索赔，需根据具体情况判断，主要取决于担保合同的效力及担保人的过错情况。以下从不同角度进行分析：
一、担保合同效力独立于主合同（工程合同）的情形
担保合同有效：
- 法律依据：根据《民法典》的相关规定，担保合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，担保合同无效，但是法律另有规定的除外。若担保合同中明确约定了担保合同效力独立于主合同，或者存在其他法律规定的例外情形（如担保合同本身符合有效要件，且担保人明知主合同无效仍愿意提供担保），则担保合同可能被认定为有效。
- 索赔情况：在担保合同有效的情况下，若债务人（即工程合同的承包方或发包方）不履行债务或存在违约行为，债权人（即工程合同的另一方）有权依据担保合同的约定向担保人索赔。
担保合同无效，但担保人存在过错：
- 法律依据：根据《民法典》第三百八十八条及第六百八十二条的规定，担保合同被确认无效后，债务人、担保人、债权人有过错的，应当根据其过错各自承担相应的民事责任。
- 索赔情况：若担保合同因主合同无效而无效，但担保人存在过错（如明知主合同无效仍提供担保，或未尽到合理的审查义务等），则债权人仍有权根据担保人的过错程度，要求其承担相应的赔偿责任。这种赔偿责任通常限于债务人不能清偿部分的三分之一以内，具体比例需根据过错大小确定。
二、担保合同因主合同无效而必然无效，且担保人无过错的情形
- 法律依据：同样依据《民法典》的相关规定，若担保合同因主合同无效而无效，且担保人无过错（如担保人已尽到合理的审查义务，对主合同的无效不知情且无过错），则担保人不承担民事责任。
- 索赔情况：在此情形下，债权人无法向担保人索赔，因为担保人既无过错也无合同上的义务来承担主合同无效带来的损失。
三、实际操作中的建议
- 审查担保合同条款：首先，应仔细审查担保合同的条款，特别是关于担保合同效力与主合同效力的关系、担保人的责任范围及免责条款等。
- 评估担保人过错：其次，需要评估担保人在主合同无效过程中的过错程度，包括是否明知主合同无效仍提供担保、是否尽到合理的审查义务等。
- 咨询专业律师：由于工程合同纠纷及担保法律关系复杂，建议在处理此类问题时咨询专业律师，以便更准确地判断担保合同的效力、担保人的责任范围及索赔的可能性。
总结：工程合同为无效合同时，是否可以向担保人索赔需根据担保合同的效力及担保人的过错情况来判断。若担保合同有效或担保人存在过错，则债权人有权向担保人索赔；若担保合同因主合同无效而无效且担保人无过错，则债权人无法向担保人索赔。在处理此类问题时，建议咨询专业律师以获取更准确的法律意见。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。