可以报警，但需根据具体情况选择处理方式，同时可结合民事途径追偿损失。以下是具体分析：

1. 报警的合法性及作用
   根据《治安管理处罚法》第四十九条，盗窃公私财物的行为可处五日以上十日以下拘留，并处罚款；若金额较大或存在多次盗窃等情节，可能构成《刑法》第二百六十四条规定的盗窃罪。即使行为人是未成年人，警方仍会受理并调查，但处理方式会根据年龄不同有所区别：

   • 未满14周岁：不负刑事责任，警方会责令监护人严加管教，必要时可由政府收容教养；
     
   • 已满14周岁未满16周岁：仅对故意伤害致人重伤、抢劫等八类严重犯罪负刑事责任，盗窃一般不追究刑事责任，但可能面临行政处罚（如拘留、罚款），且处罚记录可能影响未来就业或政审；
     
   • 已满16周岁：需承担完全刑事责任，可能面临刑事处罚。
     报警的意义在于固定证据（如监控录像、充值记录等），为后续追偿或教育干预提供依据，同时可借助警方力量联系监护人或平台协商退款。

2. 民事追偿的可行性
   根据《民法典》第一千一百八十八条，无民事行为能力人（8周岁以下）或限制民事行为能力人（8-18周岁）造成他人损害的，由监护人承担侵权责任。若小孩偷手机后充值，监护人需赔偿手机失主的损失（如手机价值、因被盗产生的合理费用）；若充值行为是小孩自行操作，监护人还可要求平台返还充值款项（需证明充值行为与小孩年龄、智力不相适应，且平台未尽到审核义务）。
   操作建议：

   • 立即联系平台客服，说明情况并要求退款（保留充值记录、小孩年龄证明等材料）；
     
   • 若平台拒绝，可向消费者协会投诉或通过诉讼解决（需以监护人名义起诉平台）。

3. 综合处理建议

   • 优先协商：先尝试与小孩监护人、平台沟通，争取快速解决；
     
   • 报警辅助：若协商无果或涉及金额较大，及时报警并配合调查，同时收集证据（如监控、充值记录、证人证言等）；
     
   • 法律途径：若仍无法解决，可向法院起诉监护人或平台，要求赔偿损失或返还充值款。
     

总结：报警是合法且必要的手段，但需结合民事追偿才能更有效解决问题。若您需要进一步帮助（如起草法律文书、协商谈判等），可直接向我咨询具体细节。