您好，关于国企在职员工能否收居间费的问题，这主要涉及到违规从事有偿中介活动的相关规定。

首先，我们需要明确的是，根据《中国共产党纪律处分条例》第一百零三条第一款第四项的规定，违反有关规定从事有偿中介活动的，是会被给予相应处分的。有偿中介活动，简单来说，就是以营利为目的，通过为销售方和购买方、服务人和服务对象等双方沟通信息、提供便利而收取财物的活动。

对于国企在职员工而言，如果他们未经批准，擅自从事有偿中介活动并收取居间费，这很可能被视为违规从事营利活动。这种行为不仅容易助长官商不分、与民争利的不良风气，还可能扰乱市场经济秩序，影响员工秉公办事，甚至诱发以权谋私、权钱交易等严重问题。因此，一旦被发现，相关员工将会受到党纪责任的追究。

此外，即使国企在职员工没有直接从事有偿中介活动，但如果他们通过兼职的方式，在经济组织或社会组织中获取薪酬、奖金、津贴等额外利益，且这种兼职未经批准或违反了相关规定，那么这种行为同样可能被视为违规兼职，并受到相应的处分。

综上所述，国企在职员工在未经批准的情况下，是不能擅自收取居间费的。如果确实需要从事相关中介活动，建议先向所在单位或相关部门进行咨询和申请，确保自己的行为符合法律法规和单位规定。同时，也建议国企在职员工时刻保持清醒头脑，严格遵守党纪国法，做到廉洁自律、秉公办事。