民事调解书中的补充协议，在符合一定条件下是有效的，对合同双方具有法律约束力。这些条件主要包括主体合格、意思表示真实、内容合法以及形式符合要求。下面我将从这几个方面详细解释：
主体合格：
- 补充协议的签订双方必须具备相应的民事行为能力。自然人需达到法定年龄且精神正常，能够理解协议内容并预见行为后果；法人等组织则需具有合法的经营资格和签订合同的权限。例如，若一方为未成年人或精神病人，其独立签订的补充协议可能因主体不合格而无效。
意思表示真实：
- 补充协议的签订必须基于双方真实、自愿的意思表示，不存在欺诈、胁迫、重大误解等情形。如果一方以非法手段迫使另一方签订补充协议，如威胁人身安全或利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，那么该协议将因意思表示不真实而可能被认定无效。
内容合法：
- 补充协议的内容必须严格遵守法律法规的强制性规定，不得损害国家利益、社会公共利益以及他人合法权益。例如，若补充协议中约定进行违法活动或违反公序良俗的内容，则该补充协议因内容违法而无效。
形式符合要求：
- 如果原合同对补充协议的形式有特别约定，或者法律法规对特定类型的合同补充协议有形式要求（如必须采用书面形式），则补充协议必须按照这些要求订立。虽然口头形式的补充协议在某些情况下也可能被认定有效，但书面形式通常更能明确双方的权利义务，减少日后产生争议的可能性。
在实际操作中，判断补充协议是否有效，还需要结合相关证据和具体案件事实进行综合分析。例如，如果双方对补充协议的内容存在争议，可能需要通过证人证言、聊天记录、邮件往来等证据来证明双方的真实意思表示。
法律建议：
- 在签订补充协议前，务必确认双方具备相应的民事行为能力，并确保协议内容真实、自愿。
- 仔细审查补充协议的内容，确保其不违反法律法规的强制性规定，不损害国家利益、社会公共利益以及他人合法权益。
- 如果原合同或法律法规对补充协议的形式有特别要求，务必按照这些要求订立补充协议，并保留好相关证据。
如果您在民事调解书或补充协议方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。