结论：针对您提出的“机动车次责非机动车主责，非机动车多付行人医疗费，行人不退费怎么办”的问题，这主要涉及到交通事故责任划分及赔偿问题，以及不当得利返还问题。以下是从不同角度为您进行的分析和建议。
一、交通事故责任划分及赔偿
责任划分：
- 根据交通事故责任认定书，机动车承担次要责任，非机动车承担主要责任。这意味着在赔偿方面，非机动车方需要承担更大的责任比例。
赔偿原则：
- 在交通事故中，赔偿通常遵循“按责赔偿”的原则。即各方根据其在事故中的责任比例来承担相应的赔偿责任。
- 如果非机动车方已经为行人支付了医疗费，且该费用超出了其应承担的责任比例，那么非机动车方有权要求行人返还超出部分的费用。
二、不当得利返还
不当得利定义：
- 不当得利是指一方在没有合法依据的情况下获得利益，而另一方因此遭受损失的法律现象。
- 在本案例中，如果行人收到了非机动车方多支付的医疗费，且没有合法依据保留这部分费用，那么行人的行为就构成了不当得利。
返还义务：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，得利人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人可以请求得利人返还取得的利益。
- 因此，非机动车方有权要求行人返还多支付的医疗费。
三、解决途径
协商：
- 首先，建议非机动车方与行人进行友好协商，说明情况并要求行人返还多支付的医疗费。
- 协商过程中，可以出示交通事故责任认定书、医疗费支付凭证等相关证据，以支持自己的主张。
调解：
- 如果协商无果，可以考虑向当地的交通事故调解委员会或人民调解委员会申请调解。
- 调解委员会会组织双方进行调解，并尝试达成一个双方都能接受的解决方案。
诉讼：
- 如果调解也无果，非机动车方可以向人民法院提起诉讼，要求行人返还多支付的医疗费。
- 在诉讼过程中，需要提供充分的证据来证明自己的主张，如交通事故责任认定书、医疗费支付凭证、协商记录等。
四、注意事项
保留证据：
- 在处理此类问题时，务必保留好所有相关的证据，如交通事故责任认定书、医疗费支付凭证、协商记录等。
- 这些证据将在后续的协商、调解或诉讼过程中发挥重要作用。
及时行动：
- 如果发现行人不愿意返还多支付的医疗费，应尽快采取行动，避免超过诉讼时效期间。
- 根据《中华人民共和国民法典》的规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。
寻求专业帮助：
- 如果在处理过程中遇到困难或不确定如何操作，可以寻求专业律师的帮助。
- 作为专业律师，我可以为您提供更具体的法律建议和指导，帮助您更好地维护自己的合法权益。
最后，希望以上分析能对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。