针对“当场杀人然后临时起意取走了被害人身上的财物的行为”的定性，主要存在以下两种情况：

1. 若行为人当场杀害他人的目的是为了排除被害人的反抗，进而夺取财物：

   • 定性：此时，杀人行为被视为抢劫行为的一部分，应认定为抢劫罪。杀人作为抢劫的手段，与劫取财物的目的存在直接关联。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国刑法》第二百六十三条，以暴力、胁迫或者其他方法抢劫公私财物的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；有抢劫致人重伤、死亡等情形的，处十年以上有期徒刑、无期徒刑或者死刑，并处罚金或者没收财产。
   • 实例说明：例如，甲为获取乙的财物而预谋杀害乙，并在乙死后取走财物，此行为即构成抢劫罪，且因致人死亡而面临更重的刑罚。

2. 若行为人出于其他动机（如仇杀等）先将他人杀死，之后临时起意，趁现场无人之机拿走被害人财物的：

   • 定性：由于杀人行为和取财行为在主观故意和行为目的上相对独立，不存在手段与目的的关联性，因此应分别认定为故意杀人罪和盗窃罪，实行数罪并罚。
   • 法律依据：
     • 根据《中华人民共和国刑法》第二百三十二条，故意杀人的，处死刑、无期徒刑或者十年以上有期徒刑；情节较轻的，处三年以上十年以下有期徒刑。
     • 根据《中华人民共和国刑法》第二百六十四条，盗窃公私财物，数额较大的，或者多次盗窃、入户盗窃、携带凶器盗窃、扒窃的，处三年以下有期徒刑、拘役或者管制，并处或者单处罚金；数额巨大或者有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；数额特别巨大或者有其他特别严重情节的，处十年以上有期徒刑或者无期徒刑，并处罚金或者没收财产。
   • 实例说明：例如，丙因与丁有矛盾而将丁杀害，之后发现丁身上有现金并临时决定取走，丙的行为即构成故意杀人罪和盗窃罪，需分别量刑后按数罪并罚原则决定最终刑罚。

特殊情况考虑：

• 在极少数特殊情况下，如被害人死于无人知晓之地且财物无合法继承人或占有人，行为人取走财物可能涉及脱离占有物侵占罪。但这需要具体案件具体分析，且通常这种情形较为罕见。

综合建议：

• 在实际司法实践中，定罪和量刑还需综合考虑犯罪动机、手段、后果及行为人的主观恶性等多种因素。因此，对于此类复杂案件，建议直接向我咨询，以便根据具体案情提供更准确的法律意见。

希望以上分析能对你有所帮助。如果你有任何进一步的疑问或需要更详细的法律解释，请随时向我提问。