面对电动车相撞且对方全责却拒绝赔偿的情况，你可以通过以下步骤来有效维护自己的合法权益：
优先沟通协商
- 直接沟通：首先，尝试与对方进行面对面的理性交流。清晰阐述事故责任认定及你所遭受的损失，包括医疗费用、误工费、车辆维修费等，要求对方履行赔偿义务。解释赔偿责任是其法定义务，以避免误解或故意逃避。
- 第三方调解：若直接沟通无果，可请求交警部门或人民调解委员会介入调解。交警部门因其对事故的深入了解而具有权威性和调解经验；人民调解委员会则能从公正角度促进双方和解，提出合理的赔偿方案。
全面保留证据
- 现场证据：事故发生后，立即拍照或录像，记录车辆位置、碰撞部位、道路标识等关键信息。这些证据对于还原事故真相、证明对方责任至关重要。
- 书面材料：
- 责任认定书：及时报案并由交警出具交通事故责任认定书，这是赔偿的重要依据。
- 医疗费用凭证：保存所有就医票据、病历和诊断证明，以证明伤情和治疗费用。
- 财产损失证据：提供维修发票、定损单或其他物品损失的购买凭证和损坏照片。
- 收入证明：如因事故误工，需提供单位开具的误工证明、工资单或收入流水。
- 沟通记录：保留与对方的通话录音、短信、聊天截图等，作为后续维权的辅助证据。
依法维权途径
- 发送催款函：若协商和调解均无效，可委托律师发送正式催款函，明确索赔要求、法律依据及支付期限，给对方施加法律压力。
- 申请支付令：若双方对赔偿金额无争议但对方拒付，可根据《民事诉讼法》向法院申请支付令，要求对方在规定期限内支付。
- 提起诉讼：若上述方法均未能解决问题，可向事故发生地或被告住所地的基层人民法院提起民事诉讼。准备充分的证据材料，包括起诉状、责任认定书、损失证据等，由法院根据法律和事实作出公正判决。在诉讼过程中，注意诉讼时效，一般为三年，自知道或应当知道权利被侵害之日起计算。
- 申请财产保全：如发现对方恶意逃避赔偿，可在起诉前或诉讼过程中向法院申请财产保全，以确保后续赔偿的顺利执行。
执行判决
- 若对方仍不履行法院判决，你可申请强制执行。法院有权采取查封、扣押、冻结等强制措施，确保你的赔偿权益得以实现。
特殊情况处理：
- 逃逸处理：如果电动车驾驶人在事故后逃逸，你应及时报警，并配合警方调查监控、询问证人等，以确定肇事方的身份并进行追捕。同时，也可以向法院提起民事诉讼，要求肇事方赔偿相关费用。
- 故意破坏证据处理：如果电动车驾驶人存在故意破坏、伪造现场、毁灭证据等行为，或者未立即停车保护现场、有条件报案而不及时报案等，致使事故基本事实无法查清的，将承担全部责任。你应据此向对方主张全额赔偿。
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十四条：对交通事故损害赔偿的争议，当事人可以请求公安机关交通管理部门调解，也可以直接向人民法院提起民事诉讼。经公安机关交通管理部门调解，当事人未达成协议或者调解书生效后不履行的，当事人可以向人民法院提起民事诉讼。
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十五条：公安机关交通管理部门调解交通事故损害赔偿争议的期限为10日。调解达成协议的，公安机关交通管理部门应当制作调解书送交各方当事人，调解书经各方当事人共同签字后生效；调解未达成协议的，公安机关交通管理部门应当制作调解终结书送交各方当事人。交通事故损害赔偿项目和标准依照有关法律的规定执行。
面对此类情况，保持冷静并采取上述步骤依法维权是关键。如果你在整个过程中有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。