结论前置：在起诉公司时，确实可以一并起诉未履行出资义务的股东承担补充赔偿责任，但需满足一定条件并遵循相应法律程序。

法律背景与依据：

1. 股东出资义务：根据《中华人民共和国公司法》及相关司法解释，股东有义务按照公司章程的规定按时足额缴纳所认缴的出资额。若股东未履行或未全面履行出资义务，不仅需向公司足额缴纳，还可能需向已按期足额缴纳出资的股东承担违约责任。

2. 补充赔偿责任：当公司财产不足以清偿债务时，债权人可以请求未履行或未全面履行出资义务的股东在未出资本息范围内对公司债务不能清偿的部分承担补充赔偿责任。这一规定旨在保护债权人的利益，确保公司债务的清偿。

具体操作与注意事项：

1. 起诉条件：

   • 债权人需证明公司财产不足以清偿其债务。
   • 债权人需证明股东存在未履行或未全面履行出资义务的行为。

2. 起诉程序：

   • 债权人可以在起诉公司时，将未履行出资义务的股东列为共同被告，要求其承担补充赔偿责任。
   • 债权人也可以先起诉公司，在获得胜诉判决后，若公司财产不足以清偿债务，再另行起诉未履行出资义务的股东。

3. 证据收集：

   • 债权人应收集公司财务报表、银行流水等证据，以证明公司财产不足以清偿债务。
   • 债权人还应收集股东出资情况的相关证据，如公司章程、股东出资协议、验资报告等，以证明股东存在未履行或未全面履行出资义务的行为。

4. 法律后果：

   • 若法院认定股东存在未履行或未全面履行出资义务的行为，且公司财产不足以清偿债务，则股东需在未出资本息范围内对公司债务不能清偿的部分承担补充赔偿责任。
   • 股东承担补充赔偿责任后，不得向公司或其他股东追偿，除非其能证明自己无过错或已履行出资义务。

特殊情况与风险提示：

1. 股东已转让股权：若股东在未履行出资义务的情况下已转让股权，债权人仍可要求该股东承担补充赔偿责任。但需注意，若受让人对此知道或应当知道的，债权人也可要求受让人对此承担连带责任。

2. 诉讼时效：债权人应在知道或应当知道股东存在未履行出资义务的行为之日起一定期限内（通常为三年）提起诉讼，否则可能丧失胜诉权。

3. 执行难度：即使法院判决股东承担补充赔偿责任，若股东无财产可供执行，债权人的权益仍可能难以得到保障。因此，在起诉前，债权人应对股东的财产状况进行充分调查。

建议与总结：

在起诉公司时，若发现股东存在未履行出资义务的行为，债权人可以一并起诉该股东承担补充赔偿责任。但需注意收集充分证据、遵循法律程序，并考虑特殊情况与风险提示。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。